基于金属配位和主客体正交识别作用的超分子聚合物的研究

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超分子聚合物是一类独特的功能性超分子功能组装体,以单体基元通过可逆的和高度方向性的分子间弱的非共价键作用(例如:氢键作用、主客体分子识别作用、金属配位作用和π-π堆积作用)组装来得到的聚合物阵列,它不仅具有动态特征,而且能对不同的外界环境刺激表现出一定的响应性,同时它的自组装和解组装过程还表现出可逆性。由生命体系所启发,化学家也开始构建包含多种超分子作用力的超分子组装体。而一个体系中使用的多种非共价键作用应该是相互正交的,或者至少它们之间的相互影响是被清楚认识的。“正交自组装”(orthogonal assemblies)指的是单体通过不同种类的非共价键作用力组装形成超分子聚合物,并且这些超分子相互作用之间不相互影响。选择正交的超分子模块组合到同一个体系中可以得到复杂的、多级有序的新颖结构和一些特别的性质。本论文中,我们设计并合成了一个线型超分子聚合物。经过1H NMR, UV/Vis, DOSY和粘度等测试,证实该聚合物是结合了三联吡啶/金属锌离子和苯并-21-冠-7/二级铵盐两个正交识别体系而形成,并且其对不同的外界信号刺激表现出动态的响应性。实验讨论了这种体系在氯仿/乙腈(体积比3:1)混合溶剂中的络合行为。线型超分子聚合物可以对温度、pH或竞争性配体cyclen呈现出可逆响应性。这种可逆的自组装对研制具有特定功能的超分子材料提供了新的思路。
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