聚乙炔的接枝修饰及腰接型三联苯聚乙炔的合成

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功能化的聚乙炔是一种高分子材料,它有一个多烯主链和一些功能化的侧链组成,这一结构赋予了它在生物传感器,太阳能电池,二次电池,人工肌肉,二极管,雷达隐身材料等方面,都有潜在的应用性。将一些具有特殊功能的基团引入到聚乙炔中,从而优化了其性能,并给它带来某些崭新的特性。通过改变聚乙炔的分子结构,尤其是使侧链功能化,使聚乙炔展示了不同的功能特性。例如,液晶性,光电导性,光发射,光敏电阻,螺旋手性,自组装,细胞兼容性和生物活性等。在本论文中,我们首先通过两种方式合成了以聚二苯乙炔为主链和聚聚乙二醇甲基丙烯酸酯侧链的一种新颖的聚合物刷,一种是把聚聚乙二醇甲基丙烯酸酯接枝到二苯取代的聚乙炔主链上;另一种是合成带有聚聚乙二醇甲基丙烯酸酯的单体再聚合。聚合物用WCl6-Ph4Sn催化剂成功的聚合,并给予了高的分子重量,它是可控的原子自由基聚合,聚合物的接枝量可以通过接枝时间控制。单体和聚合物刷溶在极性溶剂里,如甲苯和氯仿。poly(BrDPA)和poly(DPA-PPEGMA)都有较长的紫外吸收波长,在370和414nm左右出现了两个峰,聚合物遇热稳定,在冷却和加热过程中出现双重的结晶和熔融峰。在我们尝试了利用原子转移自由基聚合技术成功的合成聚合物刷之后,我们又合成了一种结构性能独特的包含着腰接型三联苯液晶基元、柔性间隔基和烷氧基尾链的单取代聚乙炔,并研究了其主链的结构和烷氧基尾链对聚合物及其单体特性的影响。还采用了红外光谱、核磁共振、紫外光谱、荧光光谱、偏光显微镜、热重分析、差示扫描量热仪对所有聚合物及单体的结构和性能进行了表征,采用凝胶渗透色谱测定分子量。单体在加热和冷却过程中出现近晶A相。与单体相比较,P(1)在加热和冷却过程中没有展现出液晶,这可能是由于侧链庞大的空间位阻限制了聚乙炔主链的排列,所以聚合物没有出现液晶的特性。通过ATRP技术合成聚乙炔聚合物刷,以及三联苯液晶聚乙炔的设计与合成研究,为我们进一步调控新型聚乙炔的性能提供了指导。
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