磷酰亚胺的亲核加成反应一直是有机合成的热点,在方法学和全合成中都有重要的应用。本论文主要制备了一系列功能化手性磷酰亚胺,并研究了它们的的亲核加成反应；此外,还采用一锅法制备了α,β-二氨基酸酯。1.反式苯亚甲基丙酮与磷酰醛亚胺的Mannich反应通过手性磷酰辅基诱导的不对称Mannich反应,我们发展了一种制备β’-氨基-α,β-烯酮的方法。-78℃下,LiHMDS拔去反式苯亚甲基丙酮的α位氢,对手性磷酰醛亚胺进攻,反应需在THF溶液中进行30小时。优化条件下,反应以高产率(68%-96%)及非对映选择性(89：11-98:2dr)生成β’-氨基-α,β-烯酮。我们通过切去底物的辅基,并将之衍生化为已知化合物,比较两者的旋光度,判断出产物手性中心为S构型。同时,我们对此衍生物进行手性HPLC测试,发现选择性与磷谱测试的选择性相同,更加验证了通过磷谱测试反应选择性这一手段。2.烯丙基溴化镁与α,β-不饱和磷酰醛亚胺的格式反应通过手性磷酰辅基诱导的不对称Grignard反应,我们发展了一种制备α-烯基烯丙基胺的方法。-78℃下,烯丙基溴化镁与手性α,β-不饱和磷酰醛亚胺在THF溶液中反应24-36小时,生成1,2-加成产物。优化条件下,反应以高产率(66%-87%)及非对映选择性(87：13-99：1dr)生成α-烯基烯丙基胺。我们通过切去底物的辅基,并将之衍生化为已知化合物,比较两者的旋光度,判断出产物手性中心为S构型。3.三仲丁基硼氢化锂与a-酯基磷酰酮亚胺的还原反应通过手性磷酰辅基诱导的不对称还原反应,我们发展了一种制备α-氨基酸酯的方法。-78℃下,三仲丁基硼氢化锂与手性酯基磷酰酮亚胺在THF溶液中反应8小时,生成还原产物。优化条件下,反应以优异产率(88%-98%)及非对映选择性(96:4-99：1dr)生成α-氨基酸酯。部分产物可根据GAP方法纯化,不需柱层析或重结晶。我们通过切去底物的辅基,并将之衍生化为已知化合物,比较两者的旋光度,判断出产物手性中心为S构型。4.α,β-二氨基酸酯的一锅法制备以肉桂酸酯为原料,我们通过经历一锅法的二胺化反应制备出α,β-二氨基酸酯。室温下,肉桂酸酯与TsNCl2在三氟甲磺酸铜催化下反应24小时,饱和亚硫酸钠溶液淬灭后,混合液不经后处理与苄胺搅拌1小时,生成二胺化产物。反应以较高产率(53%-83%)和立体选择性yn:anti>99:1)生成α,β-二氨基酸酯。通过单晶衍射,我们判断出产物的绝对构型。