基于苯胺类羧酸配位聚合物的合成及性质研究

来源 :长春师范大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:dennaxu
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近二三十年来,金属有机配位聚合物的研究取得了显着的进展,不仅因为它们具有迷人的结构多样性和框架拓扑结构,而且由于它们在气体储存和分离、发光、生物医学、化学传感器、离子交换、分子识别和分离、磁性材料、非均相催化等方面的出色性能和潜在应用。同时金属有机配位聚合物也成为重要的研究前沿和新型的研究领域,甚至开始展示商业应用的端倪。虽然迄今为止已经报道了多种CPs,但是由于受各种因素的影响,使得配位聚合物的设计与定向合成仍是一大挑战。本文通过设计合成几种不同类型的苯胺类有机羧酸配体,在合适的条件下,得到了14个结构新颖的金属有机骨架配合物,并讨论了它们的结构、发光等方面的性质。主要取得以下成果:1.选用新合成的V型4,4’-三苯胺二甲酸(H2L),通过与不同含氮配体和过渡金属钴在水热溶剂热条件下制备出了6种配合物,命名为[CoL(1,3-bimb)]·H2O(1)、[Co2L2(bimp)0.5]·3H2O(2)、[Co2L2(1,4-bimb)2]·2DMF(3)、[CoL(bibp)]·2DMF(4)、[CoL(bpmp)0.5]·H2O(5)、[Co2L2(bidpe)2]·H2O(6),并通过X-射线单晶衍射仪、红外、热重等测试手段对它们的结构进行了分析和表征,其中配合物1、2都为二重穿插结构的三维超分子网络,配合物3是一个四重穿插的三维超分子网络,配合物4是一个三重穿插的二维层状结构,配合物5是一个三维超分子网络,配合物6是一个二重穿插的一维环状链。通过循环伏安法测试电化学性质,表明化合物均为电化学活性物质,具有较好的电化学可逆性。2.探究4,4’-三苯胺二甲酸(H2L)与金属镉和刚性、柔性含氮配体在水热/溶剂热条件下制备了2种配合物,[CdL(bifu)]·H2O(7)、[Cd2L2(tipa)2]·3H2O(8),并对它们的结构进行了解析,结果表明配合物7是一个三重穿插的超分子化合物结构,配合物8是一个二重穿插的三维超分子网络结构。通过荧光测试,发现配合物7、8都可以发光,但配合物8具有较好发蓝光特性,可以作为检测水溶液中Fe3+离子的荧光探针。3.选取N,N’-双(4-羰基苄基)-4-氨基甲苯(H2L’)苯胺羧酸配体,同样与不同的含氮配体和过渡金属盐在水热溶剂热条件下反应,制备出了6种配位聚合物,[Mn(L’)(bibp)](9)、[Pb(L’)(bibp)0.5](10)、[Cd2(L’)2(bibp)]·2H2O(11)、[Ni(L’)(bib)](12)、[Mn(L’)2(bif)](13)、[Zn2(L’)(bibp)]·H2O(14),并通过X-射线单晶衍射仪及晶体解析软件对它们的结构进行了表征。结果表明配合物9、11、13是一个二维层状结构,配合物10是一个三维超分子网络结构,配合物12是一个三重穿插的二维层状结构,配合物14形成了一个由[4+4]模式构成的8重互穿的金刚石网络结构。通过研究配合物14的荧光性质和对有机染料的吸附性能,配合物14同样可以用于水溶液中Fe3+离子的荧光探针,而且对甲基橙溶液在自然光条件下有良好的吸附效果。
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