大气颗粒物及茶叶中多环芳烃类分析方法的研究及应用

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随着经济的快速发展,环境中大气颗粒物污染越来越严重,大气中的颗粒物不仅影响气候变化和空气能见度,而且对人体健康具有潜在危害。尤其是大气颗粒物上富集的有机污染物对人体健康的危害不容忽视。近年来,关于大气颗粒物中有机污染物的分析研究已成为国内外研究热点。本论文以大气颗粒物为研究体系,以16种多环芳烃(PAHs)和15种硝基多环芳烃(NPAHs)为分析对象,研究建立了嵌入式超声提取和净化的一体化前处理分析方法,并利用气相色谱电子轰击电离源质谱和气相色谱负离子化学源质谱实现了对PAHs和NPAHs快速、可靠的检测。本论文采取了嵌入式超声提取和净化一体化的前处理方法,同时采用了特殊形貌的镁铝双金属复合氧化物(Mg-Al-LDO)作为吸附剂,对提取液直接净化处理。论文系统研究了影响提取效率的因素,包括超声提取溶剂比,超声时间,超声溶剂的体积。还考察了吸附剂种类,吸附剂的组合方式,洗脱溶剂比和洗脱溶剂体积。结果表明以15 mL的正己烷:二氯甲烷(1:1,v/v)为提取溶剂,超声提取20 min可以达到有效的提取。0.5 g硅胶和0.5 g Mg-Al-LDO作为净化填料,用12 mL的正己烷:二氯甲烷(3:7,v/v)混合溶液洗脱可以获得满意的净化效果。在上述条件下,16种PAHs和15种NPAHs在三个添加浓度水平(16种 PAHs:100,500 和 1000 ng.g-1;15 种 NPAHs:50,200 和 400 ng·g-1)的加标回收率分别为88.9-116.3%和81.6-111.3%,相对标准偏差(RSD)均在6.5%及以下。建立的方法线性关系良好,其中16PAHs(线性范围:10-1000ng·g-1)和15NPAHs(线性范围:1-500ng·g-1)的相关系数分别为0.9950-0.9999和0.9901-0.9998。建立的分析方法对PAHs和NPAHs的最低检出限(LODs)分别为 0.018-1.723 ng·g-1和 0.035-0.600 ng·g-1 最低定量限(LOQs)分别是 0.061-5.743 ng·g-1 和0.116-2.00Ong·g-1。将所建立的方法应用于2015年6月和12月收集的大气总悬浮颗粒物的检测分析。结果表明,该方法简便、快速、可靠、灵敏度高。可以满足真实大气颗粒物样品中PAHs和NPAHs的检测要求。此外,在前期课题组对茶叶中农残分析研究的基础上,本论文还对绿茶样品中苯并(a)蒽(BaA)和苯并(a)芘(BaP)的分析进行了应用研究,将其应用于国际比对检测茶叶样品。绿茶样品采用加速溶剂提取(ASE),凝胶渗透色谱(GPC)和固相萃取(SPE)净化,采用GC-EI-MS进行检测。通过对ASE提取溶剂比,提取温度,静态提取时间和提取循环次数的研究,确定了最佳提取条件。同时,对GPC收集时间,SPE柱选择,洗脱溶剂比和洗脱溶剂体积进行优化,以确定净化条件。然后,将该分析方法应用于国际比对绿茶样品,最终检测的BaA和BaP的浓度值分别为66.79ng·g-1和52.36ng·g-1,测定值均在给定参考浓度范围(50-80ng·g-1)以内,且测定结果的RSD均在0.85%及以下。说明建立的茶叶样品分析方法具有较高的准确性和可靠性,可应用于茶叶样品中多环芳烃的分析检测。并在国际上得到测量能力互认,对国家进出口贸易和经济发展具有重要现实意义。
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