两段提升管催化裂解多产丙烯技术催化剂优选

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两段提升管催化裂解多产丙烯(TMP)技术是在两段提升管催化裂化(TSRFCC)工艺基础上,开发出的多产丙烯、兼顾轻油收率和品质的新技术。该技术配套多产丙烯催化剂的主要活性组分为ZSM-5分子筛,关于ZSM-5分子筛催化剂活性衰减过程文献报道较少。TMP技术在大庆炼化进行12万吨/年工业化试验,前期试验标定数据表明催化剂中ZSM-5分子筛含量偏低,丙烯收率未达到设计值20%。因此,研究ZSM-5分子筛催化剂活性衰减过程以及优选与TMP技术匹配的催化剂方案是一项非常紧迫的工作。本文在实验室提升管催化裂解实验装置上研究了LTB-2催化剂活性衰减现象,实验结果表明:LTB-2催化剂在反应温度510℃,再生温度700~710℃的条件下,连续运转100h过程中干气和焦炭收率降低,汽柴油收率基本维持稳定,液化气收率增加4.33%,丙烯收率从9.68%增加到16%左右。干气、液化气以及汽油中烯烃含量均增加,重油转化率一直稳定在84%左右。XRD和FT-IR表征结果显示,分子筛晶体结构破坏较小,催化剂中B酸主要以强酸形式存在,而L酸中弱酸和强酸均占有较大比例,中强酸含量较低。反应后,B酸含量降低幅度大于L酸含量降低幅度。由于酸量降低,催化剂的氢转移能力下降,产物中烯烃收率增加。针对TMP技术工业试验中回炼汽油转化不充分,烯烃选择性低等问题,在实验室重油微反装置和提升管催化裂解装置上进行了催化剂优选实验。分别对MMC-2催化剂和LTB-2催化剂以及LCC-2催化剂和LTB-2催化剂进行了调配实验。当催化剂方案采用LTB-2和LCC-2等比例调配时,以抚顺AR为原料,丙烯收率为20.45%,汽柴油收率分别为18.98%和18.87%,液收可达80.90%;即便以环烷基的减压蜡油为原料,丙烯收率仍可达16.14%。该催化剂方案的工业试验标定数据显示,丙烯收率为21.29%,干气+焦炭收率仅为14.05%,汽油的烯烃含量低,芳烃含量高,为高辛烷值汽油调和组分,柴油的十六烷值在30左右,达到了工业试验的设计要求。说明采用TMP技术,使用本实验优选的催化剂方案,可以使催化剂和工艺的优势都得到充分发挥。
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