有机炔基吡啶及其Au(I)配合物的合成与表征

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共轭有机炔烃及其过渡金属配(簇)合物,由于其特有的刚性与共轭结构,具有良好的光学和电学特性,是一类重要的有机发光和导电材料,在非线性光学材料、分子导线、液晶材料及分子器件等领域的潜在应用价值已引起学术界和产业界的广泛关注。相关研究表明影响共轭有机炔烃及其过渡金属配(簇)合物荧光性能的因素很多:共轭体系的大小,取代基的空间位阻,金属离子的电子效应等,但关于其结构与荧光性能的关系仍缺乏深入了解。有机炔基吡啶一方面可以利用端基炔与低价过渡金属形成配(簇)合物,另一方面可以通过游离吡啶N原子的配位作用引入发光基团或改变体系的空间结构和电子效应,从而达到调控结构与性质的目的。本论文合成并表征出了一系列有机炔基吡啶:2,6-二乙炔吡啶,3,5-二乙炔吡啶,4-乙炔吡啶。进而利用2,6-二乙炔基吡啶及3,5-二乙炔吡啶端基炔与AuPPh3Cl反应生成刚性双核配合物[(AuPPh32{μ-(C≡C)2Py}](Py=2,6-diy)及[(AuPPh32{μ-(C≡C)2Py}](Py=3,5-diyl),并测定了[(AuPPh32{μ-(C≡C)2Py}](Py=2,6-diyl)晶体结构。晶体结构研究发现:吡啶N处于游离状态,C-Au(I)-P键呈一定角度的弯曲,但基本处于线型环境中;两个Au(I)距离较远,彼此之间没有相互作用;在固体状态下,分子之间通过吡啶环和苯环的π-π相互作用叠加形成网状结构。所获得的结果不仅为研究共轭有机炔烃过渡金属配(簇)合物的结构与荧光性能之间的关系提供了一种模型,还可以作为一种新的构筑单元进行功能超分子组装。
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