多肽超分子相互作用是维持生物大分子的二级结构和酶-底物识别作用等生命体内生物化学反应的前提基础。探索多肽超分子相互作用在分子尺度的电荷传输过程不仅能够深入理解有机体内复杂的信息传递过程,并且可用于指导生物医药产品研发,对设计高生物活性的多肽分子和制备基于多肽的分子器件都具有重要的参考价值。然而,现阶段多肽分子的电荷传输机理仍存在诸多争议,主要体现在理论计算结果和单分子电学表征实验的差异上。此外,基于单分子膜电学表征技术和单分子裂结技术的电输运特性研究仍难以得到较为统一的结论。因此,研究多肽链间复杂的超分子相互作用有望成为解决上述问题的重要突破口。本论文分别采用共熔镓铟合金电学测量技术（Eutectic of Gallium and Indium Technique,EGaIn）和机械可控裂结技术（Mechanically Controllable Break Junction,MCBJ）,在多肽自组装膜和单个多肽氢键二聚体的尺度探究多肽分子的电荷传输过程,首次观测到多肽自组装膜的奇偶效应,验证了多肽链间氢键相互作用对其电输运过程的重要意义;并进一步探索了多肽分子内部氢键作用、范德华力和π-π堆叠作用电荷传输过程的差异性。本论文的主要研究内容和相关结论如下:1.利用EGaIn技术,探索单端二茂铁修饰的Fc-（Gly）n-Cys多肽自组装膜的电荷传输特性。分别以金和银为底部电极,在室温下实现了 EGaIn//SAMs/Au（Ag）“三明治”结构的稳定构筑,并观测到整流比、电路密度和成结率等电学参数的奇偶交替现象,证实多肽链间氢键作用的差异性是其奇偶效应的来源。2.利用EGaIn技术,进一步探究多肽链间不同类型超分子相互作用对其电输运过程的影响。分别以 Fc-（Gly）n-Cys、Fc-（Pro）n-Cys 和 Fc-（Phe）n-Cys 为研究体系,研究多肽链间氢键作用、范德华力和π-π堆叠作用的电荷传输特性,发现其电输运过程由多肽分子组装程度、超分子相互作用和分子轨道排布等因素共同决定。3.利用MCBJ技术,从单个多肽氢键二聚体的尺度探究单重氢键的差异对其电荷传输过程的影响。以Cys-（Gly）n-Cys为研究体系,在室温下实现金/多肽…多肽/金超分子结的稳定构筑,并发现多肽电导随着甘氨酸数目的增加呈现明显的奇偶效应。通过结合密度泛函理论计算,证实上述奇偶效应来源于羧酸基团的空间位阻效应造成单重氢键数目的差异。