氮掺杂碳量子点的制备及其在荧光微球和Fe3+检测中的应用

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作为一种新型的碳纳米颗粒,碳量子点(CDs)由于低毒性、高荧光稳定性、良好的水溶性,优异的光学性质等优点,已经在生物成像、生物标记、分析化学和催化等领域引起了广泛的关注。但CDs荧光量子产率相对偏低,研究发现在CDs表面进行氮掺杂可改善其荧光性能。因此,本文对氮掺杂碳量子点(NCDs)及其荧光微球的制备与性能进行了探究,研究内容分为以下三个方面:一、氮掺杂碳量子点的制备及对环境水样中Fe3+的检测二、三聚氰胺甲醛荧光微球(MF荧光微球)的制备及表征三、氮掺杂碳量子点海藻酸钙膜的制备及荧光猝灭法检测Fe3+。  具体研究内容如下:  (1)以白菜为碳源,多乙烯多胺(PP)为氮源,通过水热法合成氮掺杂的蓝色荧光碳量子点(NCDs)。采用TEM对其形貌进行表征,结果表明NCDs尺寸均一且粒径分布窄,粒径大小为1.8nm。FIIR光谱分析表明NCDs表面富含氨基,羟基和羰基等官能团,水溶性良好。NCDs紫外吸收峰位为350nm处,最佳发射波长为470nm,荧光量子产率为53.3%,表现出优异的下转换荧光性能,具有激发波长依赖性。此外,还研究了pH、NaCl浓度、激发时间和放置时间对NCDs荧光稳定性的影响,结果表明NCDs具有良好的荧光稳定性。基于Fe3+对NCDs的荧光猝灭效应,建立了一种快速、选择性检测Fe3+的方法。线性回归方程为F0/F=0.90218+1.17795c,相关系数为0.9945,检出限为0.035μmol/L。因此,该法已成功应用于环境水样中Fe3+的检测,结果满意。  (2)NCDs与三聚氰胺甲醛通过氢键作用合成MF荧光微球,通过SEM测试表明MF荧光微球球形度高,单分散性良好且无明显团聚现象,粒径大小为3μm左右。荧光发射光谱测试表明,MF荧光微球具有良好的荧光性能。此外,还探索了pH、NaCl浓度、紫外光照射时间和放置时间对NCDs和MF荧光微球荧光稳定性的影响,结果表明MF荧光微球具有优异的荧光稳定性且明显优于NCDs。以上结果表明,NCDs可作为荧光负载物制备稳定性好且发光效率高的MF荧光微球。  (3)将NCDs嫁接于海藻酸钙,形成氮掺杂碳量子点海藻酸钙薄(CA-NCDs)。基于Fe3+对CA-NCDs强烈的猝灭作用,CA-NCDs可作为荧光探针检测Fe3+。Fe3+浓度在0~48μmol/L范围内与CA-NCDs的荧光猝灭率(F/F0)呈现良好的线性关系,线性回归方程为F/F0=1.0069-0.0109c,相关系数为0.9947,检出限为1.4nmol/L。此外,加标回收率在98.6%~103.1%之间。更重要的是,CA-NCDs荧光探针可有效地应用于水样中Fe3+的检测。
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