6-氯-2-羰基双环[3.1.0]己烷-6-甲酸甲酯与胺的反应研究

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环丙烷的开环反应是构建碳环、杂环骨架的重要方法。因此,含碳三元环的开环反应一直是热门研究课题。最近,我们课题组在三元环的开环研究方面取得了进展,成功合成了五元、六元、七元等环状化合物。在实验室原有的研究基础上,本论文主要对6-氯-2-羰基双环[3.1.0]己烷-6-甲酸甲酯的开环反应进行了探究。  1)探索了6-氯-2-羰基双环[3.1.0]己烷-6-甲酸甲酯与胺类化合物在无催化剂条件下的反应情况。当芳香胺参与反应时,得到了多取代二苯胺结构;当脂肪胺参加反应时,得到了间位胺基取代的安息香酸酯。该反应需要在加热条件下进行,能够顺利发生开环反应并以优秀的收率得到了产物。最终我们选择甲苯作为溶剂,120℃反应温度为最优条件。  2)探索了6-氯-2-羰基双环[3.1.0]己烷-6-甲酸甲酯与氨基酸酯盐酸盐的反应,发现该反应在上述反应条件下也可以进行,并以优秀的收率得到了手性芳基氨基酸酯产物。我们有代表性地选择一些氨基酸酯盐酸盐作为底物,对反应的普适性进行了考察。  3)探究6-氯-2-羰基双环[3.1.0]己烷-6-甲酸甲酯与芳香肼盐酸盐的反应,实验结果表明,该反应的产物是反式不对称偶氮苯,而不是预想中的氢化偶氮苯,可能是在空气中进一步被氧化的原因。对此,我们给出了合理的反应机理。进一步探究发现,6-氯-2-羰基双环[3.1.0]己烷-6-甲酸甲酯和苯甲酰肼在高温条件下也可以顺利发生开环反应。
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