微乳液中苯酚硝化反应的研究

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微乳液一般是由表面活性剂、助表面活性剂、油和水在适当的比例下自发形成的透明或半透明、低粘度和各向同性的热力学稳定体系。由于微乳液具有能够克服反应物间的不相容性、增加反应物之间的接触面积以及加快有机反应速率等优点,已被广泛地应用于有机反应中。并且,近年来利用微乳液的油/水界面能诱导试剂取向的特点,可实现对微乳液中有机反应区域选择性的有效调控。本课题试图利用微乳液油/水界面的诱导试剂取向特性,对苯酚进行选择性硝化反应。首先在非离子表面活性剂Triton X-100形成的单相微乳体系中,用浓硝酸对苯酚进行选择性硝化反应,研究了硝酸的质量分数、微乳中油/水比、反应温度等因素对反应转化率及硝化选择性的影响。结果发现在此微乳体系中,苯酚的硝化具有明显的邻位选择性,而苯酚氧化等副反应明显减少,实现了高产率。由于浓硝酸的强腐蚀性和挥发性,本课题又试用以较稀的无机酸(如硫酸)和硝酸盐代替浓硝酸,在更为温和的微乳体系中对苯酚进行选择性硝化反应,并详细考察了表面活性剂浓度、微乳中油/水比、油的链长、反应时间及反应温度等因素对反应转化率及硝化选择性的影响,得到了较优的条件。在此微乳体系中苯酚可以完全转化为硝基苯酚,其中邻位选择性可达到90%以上。此外,本课题还考察了在其它微乳体系中苯酚的选择性硝化反应。用Triton X-100作表面活性剂,丁醇作助表面活性剂,庚烷作油相,在中相微乳液体系中进行苯酚的硝化反应,可以实现高转化率,而表面活性用量大大减少,但硝化的邻位选择性较单相微乳体系中差。在以离子液体取代庚烷形成的单相微乳液体系中,则可以获得较高的邻位选择性。
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