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有机-无机纳米复合材料不仅同时具有有机、无机材料的本征特性,而且还具有协同效应,可以极大改善材料的性能,已成为当前人们研究的热点。
向丙烯酸酯类聚合物中引入全氟烷基侧链,在保持丙烯酸酯类聚合物原有特性(良好的成膜性、柔韧性、黏接性)的基础上,赋予聚合物特异的表面性能(拒水、拒油、抗沾污)和优异的光学、电学性能(低折射率、低介电常数和高绝缘性),还能改善聚合物本身的体相性质,如高热稳定性、高化学惰性等。纳米SiO<,2>粒子生产成本低,对紫外线有很强的屏蔽作用,能改善聚合物的耐热性能以及强度等;将其作为一种功能性组分引入聚合物体系中,可提高涂层的耐洗刷性、耐候性、耐沾污性等,并赋予其抗菌、自洁等特殊功能。
本研究工作首先采用Stober方法,制备了不同粒径、具有较好单分散性的纳米SiO<,2>粒子。采用硅烷偶联剂γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPS)和阳离子引发剂2,2′-偶氮(2-甲基丙基脒)二盐酸盐(AIBA)分别对其进行表面改性,并得出纳米SiO<,2>粒子的表面改性密度。
在表面改性纳米SiO<,2>粒子存在的条件下,以含氟单体(FA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(n-BA)为原料,采用原位聚合法制备了纳米SiO<,2>/含氟丙烯酸酯复合乳液。对其结构作了氟元素化学分析、红外光谱以及核磁共振谱测试,证实改性纳米SiO<,2>粒子、含氟单体均参与了共聚反应。
本工作重点研究了MPS低密度表面改性的纳米SiO<,2>粒子参与的含氟丙烯酸酯聚合体系。详细研究了该聚合反应的动力学特征,得出了聚合速率方程以及聚合反应的活化能。
研究工作还对纳米SiO<,2>/含氟丙烯酸酯复合乳胶粒的形态以及相应乳胶膜的表面形貌进行了分析。发现纳米SiO<,2>/含氟丙烯酸酯复合乳胶粒的形态和乳胶膜的表面形貌都与纳米SiO<,2>粒子的粒径和表面改性密度有关。此外,我们还对AIBA改性纳米SiO<,2>/含氟丙烯酸酯乳胶膜和未改性纳米SiO<,2>粒子、阳离子型含氟丙烯酸酯乳液共混所得乳胶膜的表面形貌进行了对比研究。
本工作同时考察了纳米SiO<,2>/含氟丙烯酸酯乳胶膜的性能。含氟单体和纳米SiO<,2>粒子的引入在不同程度上均使得乳胶膜的表面自由能降低,吸水率下降,提高了乳胶膜的抗润湿性。同时,聚合物的耐热性能也得到了改善。