1-辛烯是一种重要的石油化工原料,主要用作聚乙烯的共聚单体、高档洗涤剂、表面活性剂和油品添加剂等产品的中间体,目前国内外都没有专门生产1-辛烯的装置,因此开发具有自主知识产权的乙烯齐聚合成1-辛烯催化剂及工艺就显得尤为迫切。本课题设计合成了一种新型三核双膦胺(PNP)配体,并将其应用于乙烯四聚反应,通过与不同的助催化剂(包括5种烷基铝助催化剂和4种烷基铝氧烷助催化剂)组合,当以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂时,得到最高的1-辛烯的选择性和催化剂活性,说明此新型三核双膦胺配体更适合以MAO为助催化剂的乙烯四聚催化体系。课题对新型三核双膦胺(PNP)配体在MAO作用下催化乙烯四聚的反应进行了详细研究,考察了反应温度、反应压力、Al/Cr物质的量比等因素对催化性能的影响。采用高温凝胶渗透色谱(GPC)和差示扫描量热仪(DSC)对聚合物相对分子质量、分子量分布和熔点进行表征。结果表明:新型三核双膦胺(PNP)配体用于PNP/Cr(III)/MAO乙烯四聚催化体系不仅具有较高的齐聚活性,可以达到105～106g/(mol Cr·h),而且还有一定的聚合活性,可以达到105～106gPE/(mol Cr·h)。对聚合结果的分析表明,齐聚产物主要是要是C6和C8的低碳数烯烃,1-C6=+1-C8=的选择性达到90%;而聚合产物的分子量都比较小,在1.5×105～4.6×105之间,但分子量分布非常宽,并且所得到的GPC曲线多呈单峰分布,所得聚乙烯的Tm在129～134℃之间,表明是线性的高结晶度的聚乙烯。