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ZnS是典型的直接宽禁带Ⅱ-Ⅵ族半导体化合物,在许多领域都有着广泛的用途。本论文综述了近年来纳米ZnS、ZnS/聚合物复合材料、分子印迹微球的相关情况,在光化学合成技术的基础上,以光催化性能为牵引,制备了单一的ZnS纳米片,甲基丙烯酸甲酯和丙烯酰胺[P(MMA-co-AM)]/ZnS的共聚微球,合成了Zn2+离子印迹Poly(MMA-co-AM)微球,进一步研究了其涉及的光催化性能。主要工作和取得的主要实验结果包括如下三部分:
(1)气-液界面光化学合成ZnS半导体纳米结构,这是首次利用气-液界面结合光化学技术来制备纳米结构材料。采用光化学合成方法,以Na2S2O3·5H2O和ZnSO4·7H2O的水溶液作前驱体,以8W,254nm的紫外灯作为光源,在气-液界面直接合成了ZnS纳米片状结构;进一步发现片状的形成主要是由界面限制而成,这种形成机制只与“气-液界面”有关,而与是否加入表面活性剂并无直接联系。考察了改变反应物组成比例、反应物浓度、光反应时间以及光照强度对产物形貌,组成和光催化性能的影响。结果显示,当S2O32-:Zn2+的比例为1:14时,产物由β-ZnS和少量的单质S组成。该材料具有较好的光催化活性,可有效地降解某些有机污染物比如甲基橙,且初始反应物组成比例对所获得材料的光催化性能影响不大。
(2)以表面胺基化的P(MMA-co-AM)微球为基础,利用光化学方法在微球表面沉积ZnS纳米颗粒制备了P(MMA-co-AM)-ZnS核-壳空心结构微球,研究了ZnS球形纳米复合微球的生长机理,结果表明,微球表面ZnS球形纳米颗粒的生长过程和P(MMA-co-AM)微球表面胺基的诱导作用密切相关。用四氢呋喃(THF)将微球去除以后可获得ZnS空心微球,比较芯-壳微球和空心微球的光催化活性可知,无论是在紫外和可见光条件下降解甲基橙,后者都优异于前者,结合紫外可见漫反射的吸收光谱的数据分析得出这主要是由于量子尺寸效应的影响。
(3)以表面胺基化的P(MMA-co-AM)微球为基础,运用表面铸型技术和光引发聚合方法制备了锌离子印迹微球并研究其吸附性能和选择性能,结果表明:锌离子印迹微球的吸附量随底物锌离子起始浓度的升高而增加,当锌离子起始浓度为12mM时,平衡吸附量达到最大值,为3.07mmol/g;同时由于其识别位点在微球的表面,吸附速率很快,在50min时吸附量已经达到平衡吸附量的75%,在80min时,吸附基本达到平衡吸附量;与非锌离子印迹微球相比,锌离子印迹微球对锌离子的平衡吸附量以及吸附速率明显高于其它金属离子,表现出较高的专一选择性。