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聚氯乙烯由于原料来源丰富、性能优异、价格低廉,在世界高分子工业中产量一直稳居前列,但仍供不应求。为此,除了开发新品种、开拓新市场之外,国外聚合釜正朝着大型化发展。而目前我国30m~3聚合釜占了很大数量,立足国情,在保证质量、降低成本的前提下,将30m~3釜生产强度提高50%是一项具有重要意义的任务。 本文研究了国家“九五”重点科技攻关专题中聚合配方和工艺优化前后悬浮聚合PVC试样的相对分子质量及其分布——颗粒特性——加工流变性能之间的关系。结果表明,与目前广泛采用的三元复合分散体系相比,采用HPMC及高、中、低醇解度PVA新型四元复合分散体系可以得到具有良好颗粒特性和加工流变性能的树脂。该新型分散体系以中醇解度PVA代替了部分HPMC和高醇解度PVA,不仅降低了成本,而且使树脂性能有所提高。研究也发现,同为四元复合分散体系,各组分的类型不同会对树脂的颗粒特性和加工流变性能造成较大影响。应该指出,由于采用了高效复合引发体系和全密闭式操作,经过配方优化的大试6#试样,颗粒尺寸较小,粒径分布较均匀,颗粒内部结构松散,孔隙率高,具有优异的加工流变性能。说明四元复合分散体系的路线在生产上是可行的。同时,通过工艺优化,使30m~3聚合釜的生产强度提高了50%。 本文运用直接试验设计新方法和SAS数据回归分析软件对树脂相对分子质量和熔融时间进行了优化和定量化,得到了回归模型。结果表明,引发剂和分散剂对树脂的相对分子质量有一定影响,其中,高效引发剂的影响较为显著。对于树脂的熔融时间,HPMC、不同醇解度的PVA、聚合釜均有较大影响。而且,高醇解度PVA与HPMC之间、高醇解度PVA与低醇解度PVA之间、高醇解度PVA与中醇解度PVA之间存在着较强的交互作用,并显著影响树脂的熔融时间。通过回归分析,对聚合条件、树脂颗粒特性与加工性能三者之间的关系有了全面、定量的认识,具有理论意义。同时,得到了优化的配方体系,对于高质量、低成本PVC树脂的制备具有重要的指导意义。北京化O二大学祠皿士学位论文 论文还研究了PVC树脂分子量及其分布、分子内缺陷结构对静态和动态热稳定性及初期着色性的影响规律。研究得知,采用四元复合分散体系的小试锦一l试样,静态、动态热稳定性均优于锦一2和锦一3。同时发现,锦一1的初期着色性较锦一3为差,说明PVC的初期着色性主要由树脂受热前后立构的变化所决定,它与树脂的热稳定性往往并不一致。采用四元复合分散体系、高效引发体系、全密闭操作工艺的大试6#试样分子内部缺陷结构含量低,静态、动态热稳定性和初期着色性优于其他大试试样。 本文在国内首次研究了镁铝复合金属氢氧化物(LDH)对PVC的热稳定作用。发现LDH具有层状晶体结构。500℃以上锻烧时,层状结构被破坏,转变成镁铝复合金属氧化物(LDO)。在PVC中,以180℃脱水处理的LDH的热稳定效果为好,但它不宜单独使用。将LDH与有机锡以适当比例并用时,协同稳定效果显著,但尚与铅盐、有机锡类热稳定剂有一定差距,有待进一步研究。该种新型热稳定剂既安全无毒,价格低廉,又具有一定的润滑作用,其特殊的层状结构可有效阻止增塑剂的迁移,特别适合应用在食品包装等软质PVC制品中,具有重大的环保价值和经济效益。关键词:聚氯乙烯,颗粒特性,加工流变性,热稳定性,分散体系