三联吡啶衍生物配体与β-二酮稀土配合物包覆金纳米颗粒构筑新型发光杂化纳米材料及其应用

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镧系金属离子与纳米颗粒作用形成新型杂化纳米材料已经成为科研工作者高度关注的研究热点,被广泛应用于传感、生物医学、药物传输等领域。但是,新型杂化纳米材料的研发必须要确保每种成份都能发挥其独特的性能,如:镧系金属离子和纳米颗粒都能发挥最大优势且两组分间不能存在相互制约作用。本论文以构筑在可见区和近红外发光性能显著的金纳米粒子杂化材料为主要研究目标,设计并合成8-(4-([2,2′:6′,2″-三联吡啶]-4′-基)苯氧基)辛烷-1-硫醇配体(HSTPY)作为功能化配体包覆于金纳米颗粒表面,制备得到单分散的球形AuNPs-STPY。之后与发光前驱体LnL3(H2O)2自组装构筑由发光三元配合物LnL3(H2O)2(HSTPY)包覆的发光杂化纳米材料AuNPs-STPY-LnL3(Ln=Eu,Nd,HL=Htta;Ln=Tb,HL=Htfacac),实现AuNPs的功能化,并探究该材料随pH变化发生的荧光“开-关”转换效应以及pH响应行为。全文内容包括以下三个章节:第一章首先引入纳米材料的概念并详细介绍其性能,对纳米材料做初步认识;其次,着重介绍纳米材料体系的一个分支—金纳米粒子,主要包括对其特殊性能以及常用制备方法的描述;最后,详细总结了近年来Gunnlaugsson课题组关于镧系金属离子功能化发光金纳米粒子的研究进展。第二章通过多步反应制备功能化配体8-(4-([2,2′:6′,2″-三联吡啶]-4′-基)苯氧基)辛烷-1-硫醇(HSTPY),采用Brust-Schiffrin两相法以及配体置换法将该配体通过末端的硫醇基团包覆于金纳米粒子表面,并通过UV-Vis、TEM以及DLS表征确定形成了单分散的球型金纳米颗粒AuNPs-STPY;合成由β-二酮配体与镧系金属离子构筑的发光前驱体配合物LnL3(H2O)2,分别与自由配体HSTPY以及包覆于AuNPs表面的修饰配体发生自组装形成发光三元配合物LnL3(HSTPY)以及表面包覆发光三元配合物的金纳米粒子AuNP-STPY-LnL3(Ln=Eu,Nd,HL=Htta;Ln=Tb,HL=Htfacac);最后,通过多种方法比较LnL3(H2O)2、LnL3(HSTPY)以及AuNPs-STPY-LnL3的荧光性能。第三章分析并说明发光性能显著的三元配合物Eu(tta)3(HSTPY)的能量传输机制;通过溶剂效应以及阴离子传感实验探究Eu(tta)3(HSTPY)配合物发生荧光猝灭的根本原因;最后,探究Eu(tta)3(HSTPY)以及AuNPs-STPY-Eu(tta)3随pH变化发生的荧光“开-关”转换效应以及pH响应行为。
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