非水热合成过渡金属螯合物修饰的Keggin型钨硅酸盐及其结构和性质研究

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近年来,以多金属氧酸盐作为构筑块的无机-有机杂化材料成为研究热点,这不仅是由于这类化合物具有丰富的结构,而且在催化、药物及材料等领域有广泛的应用。本论文旨在利用Keggin结构钨硅酸盐基本建筑单元和过渡金属-邻菲啰啉螯合物,构筑新型的有机-无机杂化化合物,并研究这类化合物的合成条件及规律,分析它们的结构和性质间的关系。我们利用常规的水溶液合成方法,合成了3种新的过渡金属螯合片段修饰的钨硅酸盐。通过元素分析、IR、XRD和单晶X-射线衍射对晶体的结构进行了表征,对化合物的热稳定性、荧光光谱性质、吸附性质和电化学性质等进行了初步研究。主要研究结果如下:1.基于饱和Keggin型钨硅酸盐的杂化化合物。{[Cu2(phen)2(OH)2(H2O)]2[α-SiW12O40]} . 8H2O (1) K(H3O)[Ni(phen)2(H2O)2][α-SiW12O40] .11H2O (2)化合物1是双支撑的铜-邻菲啰啉螯合物修饰的饱和型钨硅酸盐ü小?堆积作用和氢键作用,构筑了化合物1的3D多孔开放框架结构。化合物1表现出了良好的热稳定性和荧光性质,同时表现出可逆的脱水和吸水的能力。在化合物2中的金属有机组分和无机组分采取了规则的交替排列方式,由此形成了扩展的二维结构。2.基于单缺位Keggin型钨硅酸盐的杂化化合物。(H3O)4[Cu(phen)(H2O)][Cu(phen)][α-SiW11O39] . 5H2O (3)化合物3是双支撑的铜-邻菲啰啉修饰的缺位型钨硅酸盐,金属螯合片段借助多酸盐缺位附近的桥氧与缺位多阴离子配位,形成了其独特的结构。
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