钻井废弃泥浆中羧甲基纤维素钠的分析方法及降解技术研究

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羧甲基纤维素钠(CMC)具有增稠、悬浮、分散、保水等优异性能,在众多工业部门被广泛应用,在钻井、定井、固井及压裂等工艺中表现十分出色。CMC在石油行业作为处理剂的大量使用,一方面给石油钻井和开采在一定程度上带来了很大的便利;另一方面大量排放到环境中的CMC导致地表水体污染,甚至对土壤、地表和地下水也产生污染,直接或间接对动物、植物及人类健康产生危害。因此开展CMC污染监测及治理研究具有重要的环境意义。笔者于2007年8月在长庆油田陕北采区,分别采集162#、164#、528#等5个井场的钻井废弃泥浆。在分析钻井废弃泥浆理化性质基础上,建立了测定石油废弃泥浆中CMC含量的新方法,同时提出了两种有效降解CMC的协同降解方法。主要研究结论如下:(1)选择长庆油田陕北采区5个井场的钻井泥浆进行污染特征分析。测定了泥浆中35项理化指标和污染指标,结果表明:钻井泥浆的成分主要为粘土、PAM和CMC。泥浆中CODCr、矿物油、NH4+、Cr、Cd、Pb、As、pH值和色度等超标,其中CODCr严重超标,超标倍数为7.08~45.38之间,其他超标组分超标倍数不大。(2)建立了一种紫外分光光度法测定CMC的新方法,在弱酸性至弱碱性介质中,CMC由于多个羧基离解而以大阴离子状态存在,它能与CTAB借静电引力和疏水作用而形成离子缔合物,此时,溶液的吸收光谱发生变化,Triton-X100对体系有增敏作用。最大吸收波长位于240nm处。反应有较高的灵敏度,最大摩尔吸光系数达6.73×106L·mol-1·cm-1。该方法有较好的选择性,且简便快速,可用于石油钻井废弃泥浆中的紫外分光光度法测定。(3)实验研究了降解石油废弃泥浆中CMC的UV/Fenton——TiO2协同降解方法,考察了催化剂用量、pH值以及Fenton试剂用量等因素对反应的影响。结果表明,该方法降解效果显著:在紫外光照射下,30%的H2O2用量为4.00mL,FeSO4·7H2O用量为0.3794g,TiO2催化剂0.50g,pH为5,对2L浓度为60.0mg/L的CMC溶液进行降解,15min降解率达99.90%。该方法具有降解效率高、时间短、费用低、实验操作简单易行等特点。(4)进一步实验研究了降解CMC的微波/混凝协同降解方法,考察了混凝剂用量、pH值以及反应时间等因素对反应的影响。结果表明,该方法降解效果显著:混凝剂聚合氯化铝在pH=4、投加量为120mg/L,微波反应时间为6min,所用功率为700w条件下对2L浓度为60.0mg/L的CMC进行降解,降解率达99.90%。
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