熔盐电解制备铝铽、铝镁铽中间合金及铽在铝电极欠电位沉积的研究

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本论文主要研究了熔盐电解制备Al-Tb和Al-Mg-Tb中间合金的电化学机理和工艺参数,以及Tb(Ⅲ)在铝阴极上的欠电位沉积。800℃时,在NaCl-KCl-AlF3-Tb4O7熔盐体系中,以钼丝作为工作电极,采用循环伏安、开路计时电位、计时电流、计时电位等电化学方法研究了Al-Tb中间合金的形成机理及其共沉积条件。循环伏安曲线表明随着电位向负向扫描,当电位达到-0.6V(vsAg/AgCl)左右时,Al(Ⅲ)离子还原为金属Al并在电极表面沉积;当电位达到-1.24V(vsAg/AgCl)左右时,熔盐中的Tb(Ⅲ)离子开始与预先沉积的Al发生欠电位沉积,形成Al-Tb中间合金。开路计时电位、计时电流和计时电位与循环伏安的结论一致。在不同条件下,采取恒电流电解制备了Al-Tb中间合金,通过ICP分析了合金成分,计算出电流效率;研究了电解温度、电流密度和电解时间对电流效率以及合金成分的影响;并采用XRD、SEM和EDS等方法对所得的样品进行了分析,观察了Al-Tb中间合金的显微结构及Tb在合金中的分布情况。800℃时,在NaCl-KCl-AlF3-MgCl2-Tb4O7熔盐体系中,以钼丝作为工作电极,采用循环伏安、计时电流和计时电位等电化学方法研究了Al-Mg-Tb中间合金的形成机理及共沉积条件。在循环伏安曲线上,先后出现金属Al、AlxMg、AlxTb和金属Mg的氧化还原信号峰。当阴极电流密度高于-0.29A·cm2时,可以共沉积Al-Mg-Tb中间合金。在不同条件下,采取恒电流电解制备了Al-Mg-Tb中间合金,通过ICP分析出合金成份,计算了电流效率;并研究了MgCl2的浓度、电解温度、电流密度和电解时间对Al-Mg-Tb中间合金成分的影响。XRD分析结果证实Al-Mg-Tb中间合金是由Al、Mg、Al3Mg2和Al3Tb四相组成; SEM和EDS观察了Al-Mg-Tb中间合金的微观结构及Mg和Tb在合金中的分布情况。在LiCl-KCl熔盐体系中,加入TbCl3(3wt%)后,研究了Tb(Ⅲ)离子在钼电极和铝电极上的电化学行为。在钼电极上的循环伏安曲线、方波伏安曲线和开路计时电位曲线表明Tb(Ⅲ)离子的电还原过程是通过一步电子转移完成的,即Tb(Ⅲ)+3e-=Tb。通过不同温度的循环伏安曲线和开路计时电位曲线,证明随着反应温度的升高,Tb(Ⅲ)离子的析出电位逐渐正移。在铝电极上的循环伏安曲线和开路计时电位曲线表明, Tb(Ⅲ)离子在铝电极上发生欠电位沉积。在不同温度(500℃、550℃、600℃)下的循环伏安曲线和开路计时电位曲线表明,随着反应温度的升高,欠电位位移值呈递减趋势。
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