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有机发光二极管(OLED)由于具有视角宽、响应时间短以及柔性可弯曲等优异性能成为了目前最具发展潜力的新型平板显示技术之一。从其发光机理来看,OLED发光材料经历了传统荧光材料到磷光材料再到热活化延迟荧光(TADF)材料三个发展阶段。在外加电场作用下,OLED材料受激形成比例为1:3的单重态激子(25%)以及三重态激子(75%),在第一代传统荧光材料中,三重态激子无法通过辐射跃迁的形式回到基态,只有25%的单重态激子能够通过辐射跃迁的方式参与发光,因而理论最大内量子效率仅为25%。如何使75%不发光的三重态激子参与发光成为了OLED发光材料效率提升的关键。而作为第三代OLED发光材料,热活化延迟荧光材料可以在不使用贵金属的情况下,通过反向系间窜越(RISC)过程将三重态激子有效转变为单重态激子,最终通过辐射跃迁的方式发出荧光,其理论最大激子利用率与最大内量子效率可达到100%。相比TADF小分子,TADF聚合物由于具备较好的溶解成膜性,可采用溶液加工法制备OLED器件,成本较低,且可大面积制备,因而具有较大发展潜力。尽管TADF小分子的分子结构不断推陈出新,基于TADF小分子发光材料的真空蒸镀器件性能也在不断提升与突破,但是TADF聚合物的报道却相对较少,新的聚合物结构以及能和TADF小分子器件性能相媲美的TADF聚合物更是屈指可数。因此,新型聚合物骨架的设计以及高性能TADF聚合物的制备对于TADF聚合物的发展与应用至关重要。基于以上背景,在本次论文中,我们通过合理的分子设计,成功制备出了一系列具备新型结构的高效TADF聚合物以及基于TADF分子敏化的荧光聚合物并对它们的热学性质、光物理性质以及电致发光器件性能进行了细致地研究。基于上述发光聚合物为发光层材料,我们成功构建了一系列溶液加工型OLED器件。第一章首先对有机电致发光材料的发展历程、器件结构、发光机理及其性能指标进行了详细的介绍;然后对有机电致发光材料各功能层材料的结构与性能进行了简单的阐述;最后,着重介绍了OLED器件的发光层材料,尤其是TADF聚合物。第二章的主要内容是通过四苯基硅单元与咔唑单元的共聚构建得到新型聚合物骨架,基于该聚合物骨架,采用侧链工程将TADF发光单元引入侧链柔性烷基链中,通过TADF发光单元含量的调控,最终制备得到了一系列绿光TADF聚合物P3~P12。所有聚合物均具有明显的TADF性质以及较高的光致发光量子产率(PLQY)。以这些TADF聚合物作为发光层材料,成功制备了一系列旋涂型非掺杂OLED器件,最大外量子效率(EQE)达到7.0%。第三章中,通过靛红与咔唑的Friedel-Crafts羟烷基化聚合反应构建了具备高三线态能级(2.88 e V)的聚合物骨架,该反应操作简单,且无需使用难以除去的催化剂。通过改变TADF共聚单体的相对含量,成功构建了一系列主链型天蓝光TADF聚合物PACDPS-5~PACDPS-15。目标聚合物具备较小的单三线态能级差(△EST)以及典型的TADF性质。基于PACDPS-5~PACDPS-15为发光层材料制备的溶液加工型OLED器件实现了较高的器件效率,其中,器件D3实现了5.4%的最大外量子效率。第四章中,通过咔唑与靛红的Friedel-Crafts羟烷基化聚合反应成功构建了TADF聚合物主链并将TADF发光单元PXZ-DPS-Me O通过柔性烷基链连接至主链上,通过改变侧链TADF发光单元的含量,最终成功合成出了一系列侧链型天蓝光TADF聚合物PPXDPS-4~PPXDPS-16。目标聚合物成功继承了侧链TADF发光单元的TADF特性,具备较小的△EST以及典型的TADF性质。基于PPXDPS-16为发光层材料的溶液加工型器件实现了4.1%的最大外量子效率。第五章中,基于芴与苯并噻二唑的Suzuki聚合反应,设计并合成了一种黄光荧光聚合物PFBT并以TADF材料DMAC-DPS以及DMAC-DP-Cz作为敏化剂,通过化学键连接以及物理掺杂的形式对PFBT进行敏化。经过TADF材料的敏化后,荧光聚合物的发光效率实现了较大的提升。未敏化荧光聚合物的器件D1最大外量子效率仅为1.9%;敏化后,器件效率显著提升,器件D7最大外量子效率达到3.6%。第六章以TADF分子DMAC-DP-Cz为敏化剂,通过柔性烷基链将其连接至荧光聚合物PFBT侧链,构建出两个单分子敏化型聚合物PCz BT-50以及PCz BT-100。经过分子内的敏化,荧光聚合物的器件效率实现了显著的提升。器件D2最大外量子效率为3.8%。相比于物理掺杂敏化,该敏化型聚合物通过共价键连接的方式实现分子内敏化,不仅提升了器件效率,同时也避免了器件工作过程中发光材料的相分离等问题,提升了器件的稳定性。