高性能凹凸棒石/聚合物复合材料的研究

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聚合物/粘土纳米复合材料是目前先进树脂基复合材料的研究热点。但是,聚合物/粘土纳米复合材料加工性和使用性一直存在矛盾,如何控制好聚合物与粘土的界面,使得只需添加很少量的填料,保证优异加工性的同时,综合性能得到很大提升,是目前面临的主要难题。凹凸棒石是一种天然一维纳米材料矿物,具有特殊的纤维状晶体结构,有望成为新一代复合材料的增强体。开发高性能凹凸棒石增强聚合物基复合材料具有重要的理论意义和应用价值。环氧丙烯酸酯(EA)树脂具有很好的综合性能,包括优异的粘接性、抗黄变性、力学性能和耐化学腐蚀性。因此它是紫外光(UV)固化行业消耗量最大的一类树脂,应用非常广泛。但是EA具有非常显著的缺点就是在常温下它粘度非常大,成半固体状,加工性非常差。此外,EA树脂的韧性有待进一步提高以满足先进复合材料的性能要求。双马来酰亚胺树脂是耐热性极佳的热固性树脂之一,具有突出的综合性能,满足许多尖端领域对材料性能的要求。和其他热固性树脂一样,它们的韧性还有待进一步提高。本文通过水解缩合法设计制备了一种带有双键活性官能团的超支化聚硅氧烷(HPSi),作为EA树脂的新型活性稀释剂,探讨了HPSi对EA树脂的工艺性和其他性能的影响。研究结果表明,当加入10wt%的HPSi,EA树脂的粘度从4800mPa·s显著降至480mPa·s,满足了UV固化涂装工艺对树脂粘度的要求。并通过氢键理论探讨了HPSi和EA低聚物分子间的相互作用,表明50℃下EA树脂的粘度对HPSi含量的依赖性比室温下更强。将上述HPSi采用“接枝到”的方法来改性凹凸棒石,制备了改性凹凸棒石增强EA树脂基复合材料,探讨了界面作用对复合材料性能的影响,研究结果表明,HPSi改性凹凸棒石的方法简单可行,具有普适性,制得的复合材料具有突出的综合性能,与蒙脱土增强的复合材料相比,力学性能尤其突出。采用熔融聚合法制备了凹凸棒石增强双马来酰亚胺树脂复合材料,凹凸棒石预先采用硅烷偶联剂进行表面改性,探讨了凹凸棒石的表面性质对双马来酰亚胺树脂的固化工艺性、介电性能、力学性能和热性能等的影响。研究结果表明,经偶联剂处理的凹凸棒石在基体树脂中得到了很好的分散;凹凸棒石的特殊层状结构和表面接枝的氨基活性官能团对双马来酰亚胺树脂体系的固化反应有很好的催化作用;凹凸棒石的加入,在树脂基体中形成了良好的物理交联点作用,提高树脂网络结构的自由体积,起到了增强和增韧双重效果。本文制得的凹凸棒石增强EA树脂和双马来酰亚胺树脂基复合材料满足高性能复合材料的要求,可作为高性能电子封装材料、高性能胶粘剂、生物材料、涂料等,在航空航天、电子电气、生物医药等高技术领域具有广阔的应用前景。
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