金属有机配合物发光材料在有机发光二极管、化学传感器和发光电化学池等方面显示出诱人的应用前景。环境友好、廉价低毒的一价铜发光配合物,由于其丰富的结构类型和优良的光学性质,日益受到关注。本论文设计合成了一系列由氮、膦配体协同构筑的[CuI（N^N）P]型发光配合物,通过X-射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构,利用X-射线粉末衍射、红外光谱、元素分析及紫外-可见吸收光谱对所合成的配合物进行了表征,并对配合物的发光性质以及热稳定性进行了研究。分析了[CuI（N^N）P]型发光配合物结构的影响因素,结合理论计算,初步讨论了配合物的结构与光学性质之间的关系。论文主要内容如下:1、基于PBI类配体的[CuI（N^N）P]型配合物的结构调控及光学性质研究。设计合成了3个含氮配体:2-（2-吡啶基）苯并咪唑（简称2-PBI）、3-甲基-2-（2-吡啶基）苯并咪唑（简称2-PBI（3-CH₃））、2-（2-吡啶基）苯并噻唑（简称2-PBS）。引入含磷第二配体与碘化亚铜协同组装,成功合成了10个新颖的[CuI（N^N）P]型发光配合物,分别为:[CuI（2-PBI）（TPP）]（1）,{[CuI（2-PBI）（TPP）]·CH₃CH₂OH}（2）,{[Cu I（2-PBI）（TPP）]·CH₂Cl₂}（3）,{CuI（2-PBI）[TPP（3-CH₃）]}（4,5）,{CuI（2-PBI）[TPP（3-CH₃）]}{CuI（2-PBI）[TPP（3-CH₃）]}·C₃H₆O（6）,{Cu I（2-PBI）[TPP（3-OCH₃）]}（7）,[Cu I（2-PBI）（TXP-2,4）]（8）,{CuI[2-PBI（3-CH₃）][TPP（3-CH₃）]}（9）,{[CuI（2-PBS）（TPP）]·CH₂Cl₂}（10）。配合物的单晶结构分析表明,该系列配合物的结构均是[Cu I（N^N）P]型。其中,配合物4和5是一对同分异构体,在配合物1-3,4-6中存在溶剂引起的异构化现象。分析了配合物结构的影响因素,发现膦配体位阻影响配位中心配位构型的扭曲程度,配合物中氢键的存在容易引入溶剂分子导致异构化。该类配合物在室温下表现出优良的固体发光性能,初步探索了溶剂响应的荧光变色现象,讨论了配合物结构和发光性质之间的关系:膦配体上引入供电子取代基,配合物的发射波长红移,且供电子性越强,红移越明显。2、基于大位阻膦配体的[CuI（N^N）P]型配合物的结构调控及光学性质研究。采用二（二苯基膦）联苯（简称2-（Dpp）bp）、不同的氮配体与碘化亚铜配位,合成了4个新颖的亚铜配合物:{CuI（2-PBI）[2-（Dpp）bp]}（11）,{CuI（Phen）[2-（Dpp）bp]}（12）,{Cu₂（μ-I）₂（Phen）[2-（Dpp）bp]}（13）,{Cu I（Bipy）[2-（Dpp）bp]}（14）。配合物的单晶结构分析表明,该系列配合物的结构除13外均是[Cu I（N^N）P]型,配合物13为双核配合物,与配合物12形成一对异质多晶配合物。分析了配合物结构的影响因素,发现氮配体空间位阻较小时,膦配体位阻效应起主导作用,配位中心的扭曲程度更明显。配合物11-13在室温下表现出优良的固体发光性能。结合理论计算,探究了配合物结构和发光性质之间的关系:不同的氮配体占据不同的LUMO轨道能级,影响配合物的发射波长。配合物的发射主要来源于金属到配体的电荷转移（MLCT）以及卤素到配体的电荷转移（XLCT）。