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金属有机配合物发光材料在有机发光二极管、化学传感器和发光电化学池等方面显示出诱人的应用前景。环境友好、廉价低毒的一价铜发光配合物,由于其丰富的结构类型和优良的光学性质,日益受到关注。本论文设计合成了一系列由氮、膦配体协同构筑的[CuI(N^N)P]型发光配合物,通过X-射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构,利用X-射线粉末衍射、红外光谱、元素分析及紫外-可见吸收光谱对所合成的配合物进行了表征,并对配合物的发光性质以及热稳定性进行了研究。分析了[CuI(N^N)P]型发光配合物结构的影响因素,结合理论计算,初步讨论了配合物的结构与光学性质之间的关系。论文主要内容如下:1、基于PBI类配体的[CuI(N^N)P]型配合物的结构调控及光学性质研究。设计合成了3个含氮配体:2-(2-吡啶基)苯并咪唑(简称2-PBI)、3-甲基-2-(2-吡啶基)苯并咪唑(简称2-PBI(3-CH3))、2-(2-吡啶基)苯并噻唑(简称2-PBS)。引入含磷第二配体与碘化亚铜协同组装,成功合成了10个新颖的[CuI(N^N)P]型发光配合物,分别为:[CuI(2-PBI)(TPP)](1),{[CuI(2-PBI)(TPP)]·CH3CH2OH}(2),{[Cu I(2-PBI)(TPP)]·CH2Cl2}(3),{CuI(2-PBI)[TPP(3-CH3)]}(4,5),{CuI(2-PBI)[TPP(3-CH3)]}{CuI(2-PBI)[TPP(3-CH3)]}·C3H6O(6),{Cu I(2-PBI)[TPP(3-OCH3)]}(7),[Cu I(2-PBI)(TXP-2,4)](8),{CuI[2-PBI(3-CH3)][TPP(3-CH3)]}(9),{[CuI(2-PBS)(TPP)]·CH2Cl2}(10)。配合物的单晶结构分析表明,该系列配合物的结构均是[Cu I(N^N)P]型。其中,配合物4和5是一对同分异构体,在配合物1-3,4-6中存在溶剂引起的异构化现象。分析了配合物结构的影响因素,发现膦配体位阻影响配位中心配位构型的扭曲程度,配合物中氢键的存在容易引入溶剂分子导致异构化。该类配合物在室温下表现出优良的固体发光性能,初步探索了溶剂响应的荧光变色现象,讨论了配合物结构和发光性质之间的关系:膦配体上引入供电子取代基,配合物的发射波长红移,且供电子性越强,红移越明显。2、基于大位阻膦配体的[CuI(N^N)P]型配合物的结构调控及光学性质研究。采用二(二苯基膦)联苯(简称2-(Dpp)bp)、不同的氮配体与碘化亚铜配位,合成了4个新颖的亚铜配合物:{CuI(2-PBI)[2-(Dpp)bp]}(11),{CuI(Phen)[2-(Dpp)bp]}(12),{Cu2(μ-I)2(Phen)[2-(Dpp)bp]}(13),{Cu I(Bipy)[2-(Dpp)bp]}(14)。配合物的单晶结构分析表明,该系列配合物的结构除13外均是[Cu I(N^N)P]型,配合物13为双核配合物,与配合物12形成一对异质多晶配合物。分析了配合物结构的影响因素,发现氮配体空间位阻较小时,膦配体位阻效应起主导作用,配位中心的扭曲程度更明显。配合物11-13在室温下表现出优良的固体发光性能。结合理论计算,探究了配合物结构和发光性质之间的关系:不同的氮配体占据不同的LUMO轨道能级,影响配合物的发射波长。配合物的发射主要来源于金属到配体的电荷转移(MLCT)以及卤素到配体的电荷转移(XLCT)。