脂肪酶拆分2-辛醇及产物提取

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脂肪酶催化外消旋体动力学拆分是制备光学活性化合物的重要方法,具有反应条件温和、选择性高、副反应少和环境污染小等优势。2-辛醇属于手性仲醇,其分子中存在一个手性碳,其中(S)-对映体、(R)-对映体活性分别具有不同的主要的生理活性。因此,研究手性2-辛醇的制备方法具有重要的理论与实用价值。  研究了脂肪酶种类及有机溶剂对拆分2-辛醇的影响,选择了Novozyme435在有机溶剂正己烷中拆分2-辛醇,考察了酰基供体种类、水活度、反应温度、反应时间对Novozyme435催化2-辛醇酯化反应立体选择性和效率的影响,确定在正己烷中脂肪酶催化2-辛醇最优条件为:酰基供体为脂肪酸,不控制水活度,45℃恒温摇床中进行酯化反应,反应时间为120 h后,转化率47.1%,(S)-2-辛醇的光学纯度为86.82%。  构建了以脂肪酸为酰基供体的Novozyme435无溶剂拆分2-辛醇反应体系。考察了酰基供体种类、底物浓度比、酶量、温度、反应时间等多种因素对Novozyme435催化手性拆分2-辛醇酯化反应转化率和立体选择性的影响,最优拆分条件为:以辛酸为酰基供体,辛酸和2-辛醇底物浓度比为2∶1,30mg Novozym435,于200r/min,45℃恒温摇床中进行酯化反应,反应时间为12h后,转化率49.9%,(S)-2-辛醇的光学纯度为98.6%。  建立了以水为夹带剂的非均相共沸蒸馏的方法研究了(S)-2-辛醇的提取工艺,研究了超声乳化、加水量及酸浓度对(S)-2-辛醇蒸出的影响。确定了蒸馏体系不进行超声乳化处理,最优加水量是2-辛醇与水的体积比为1∶5,辛酸与2-辛醇的底物浓度比范围在0.5∶1-2∶1。得到所有产物的收率均大于90%,产品纯度均大于98%。产品的比旋光度[α]D28=+10.4是均略大于市售产品,证明产品具有良好的光学纯度。采用H-NMR对产品结构鉴定,证明为目标产物。
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