本文对不同结晶温度下、不同分子量、不同硫化体系及硫化程度的天然橡胶的结晶行为进行了研究,并采用了差示扫描量热仪,同步热分析仪对天然橡胶的结构与结晶的关系进行了分析。实验分别对-15℃,-20℃,-25℃,-30℃,-35℃下的天然橡胶的结晶行为进行了考察,结果表明,天然橡胶在等温结晶6-8小时后结晶基本完善,具有两种结晶结构。在-25℃结晶时,结晶速率和结晶程度最大。以大于5℃/min的升温速率熔融时,熔融曲线出现一大一小明显的双峰。通过Hoffman-Weeks方程拟合得到天然橡胶的平衡熔点为18.03-62.42℃。通过开炼机塑炼的方式对天然橡胶的分子量进行了分级,研究结果表明,随着分子量的降低,天然橡胶热稳定性变差,玻璃化转变温度降低,结晶速率和结晶程度变大,分子量在20多万时,结晶完成只需要3小时,结晶后的熔融曲线的一大一小两个峰的面积越来越接近。实验制备了普通硫黄硫化体系(CV)和有效硫黄硫化体系(EV)不同硫化程度的天然橡胶硫化胶,研究表明随着硫化程度的增加,硫化胶玻璃化转变温度升高,结晶速率和结晶程度大幅度下降,橡胶的结晶受到阻碍。EV体系的天然橡胶硫化胶结构比CV体系的硫化胶结构更难结晶,其结晶速率和结晶程度较CV体系更小。EV体系硫化胶的热稳定性较CV体系的好。动力学分析表明不同温度下,不同分子量及不同硫化程度的天然橡胶结晶的Avrami指数n数值接近,说明温度、分子量及硫化结构对NR成核机理生长方式没有影响。