硫化纳米零价铁在还原及氧化反应体系中去除有机污染物的效能研究

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近年来,由于纳米零价铁(nZVI)的高反应活性和经济性,使其在环境污染修复工程中表现出巨大的应用前景。然而,在实际应用过程中它仍暴露出很多弊端,特别是nZVI在水体中很容易发生腐蚀反应并在颗粒表面生成铁(氢)氧化物钝化层,导致其对污染物的反应活性和选择性受到很大的抑制。通过硫化技术改性的纳米零价铁,表面生成的铁硫化合物(FeSx)具有更强的疏水性,可以减缓其在水体中的腐蚀反应。本研究合成了硫化纳米零价铁(S-nZVI)用于还原和氧化反应体系去除水中污染物。实验内容和研究结果主要有以下两部分:
  第一部分:研究了S-nZVI受不同共存污染物(Cr6+、Cd2+和NO3-)影响时对三氯乙烯(TCE)的去除能力。在TCE/Cr6+和TCE/Cd2+混合溶液中随着Cr6+和Cd2+浓度的增加,S-nZVI对TCE的去除率明显降低。相反,NO3-的存在则会促进S-nZVI对TCE的去除效率。在所有的反应体系中,当初始pH值从5.61升高至9时,S-nZVI对TCE的去除具有轻微的抑制作用,但溶液初始pH值对TCE脱氯率几乎无影响。这说明pH值的上升仅仅会抑制S-nZVI对TCE的吸附作用。同时,也研究了共存污染物的去除情况。相对于Cd2+和NO3-,S-nZVI对Cr6+的去除能力较弱,这可能是因为S-nZVI表面很快地被Cr6+的还原产物钝化。SEM-EDS分析证实,在TCE/Cr6+和TCE/Cd2+反应系统中形成的沉淀物比TCE/NO3-反应体系中更多。XPS分析表明S-nZVI表面存在FeSx层,并且在TCE/Cr6+和TCE/Cd2+混合溶液中S-nZVI对TCE的活性降低与Fe/Cr和Fe/Cd沉淀层的形成存在密切联系。
  第二部分:对比研究了S-nZVI活化过硫酸盐(PS)和H2O2氧化去除水中磺胺二甲嘧啶(SMT)的能力。随着PS浓度的增加,S-nZVI/PS反应体系中SMT的去除率升高,而S-nZVI/H2O2反应体系中对SMT的去除却存在最优的H2O2浓度。在同等适宜的反应条件下,S-nZVI/H2O2反应体系表现出的氧化能力要强于S-nZVI/PS反应体系。此外,反应体系对Fe/S摩尔质量比更加敏感,并且当Fe/S≥40时表现出更高的SMT去除率。S-nZVI/PS反应体系的有效pH范围比较宽泛为3~9,而S-nZVI/H2O2反应体系的有效pH仅限于3左右。此外,我们进一步研究了在模拟地下水中S-nZVI/PS反应体系对SMT的去除能力,发现在pH5~8范围内,地下水成分对SMT去除的影响不明显,但在pH9时观察到显著的负面影响。
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