基于分子筛封装Pt的催化材料性能研究

来源 :太原理工大学 | 被引量 : 4次 | 上传用户:nhhwhm
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
目前,由于全球各国油品的质量标准参差不齐,处理油品的技术手段不尽相同,油品的消耗给我们带来了诸多的环境问题。在这样的形势下,对油品进行加氢精制,深度脱芳烃,可以有效地降低在处理油品的过程中产生的有害成分。是以,油品的深度脱芳便显得尤其关键。而加氢脱芳烃的技术核心正是加氢催化剂的研制,负载贵金属的催化剂作为一类重要的加氢催化剂在含有硫化物的环境下极易中毒失活。基于分子筛封装Pt的催化材料正是利用了沸石分子筛的择形性和氢溢流这两大特性,通过离子改性调节分子筛的孔口直径有效扩大了催化剂的使用范围,在一定程度上提高催化剂的抗毒化性能,利用氢溢流提高了催化剂的催化活性。本课题选定Pt作为贵金属活性组分,LTA分子筛和方钠石作为活性组分的封装体,Pt(NH3)4Cl2为贵金属前驱体,采用原位法水热合成的钠型Pt A和PtSOD,以及通过离子交换得到氢型、钾型、钙型的Pt A和PtSOD作为氢溢流给体相。分别研究了所制得的不同阳离子类型的Pt A和PtSOD样品的催化活性以及对H2S毒化的抗性,浅析氢溢流给体相毒化机理。课题选定不同氧化物、硫化物、沸石分子筛等作为氢溢流受体相。分别研究了不同溢流氢受体相的溢流效果,催化活性以及对H2S毒化的抗性,浅析氢溢流机理以及溢流氢受体相毒化机理。通过对PtSOD样品离子改性研究,得到了封装贵金属Pt的介孔方钠石催化材料,有效提高了催化剂催化活性。通过本课题实验得到了以下实验结论:(1)通过对不同溢流氢给体相的氢吸附性能、催化活性以及H2S抗性研究发现:氢型和钾型的Pt A分子筛氢吸附量很小,与氢溢流受体相混合后氢溢流以及催化活性很小;钠型的pta有较好的氢吸附性能,氢吸附量达到1.21ml/g,与氢溢流受体相混合后,氢溢流的量达到2.02ml/g,催化苯加氢转化率达到64.5%,抗毒化性能差;钙型的pta有约0.5nm孔口直径,反应物可以进入分子筛的笼内与活性组分pt直接接触,从而催化反应的进行,所以有很高的催化活性,催化苯加氢反应中苯的转化率达到93.4%,h2s毒化过程中pt可能被毒化,催化剂失去催化活性,没有h2s抗性。(2)氢型的ptsod分子筛与氢溢流受体相混合后氢溢流以及催化活性很弱;钾型的ptsod有较好的氢溢流性能和催化活性,氢溢流的量达到0.53ml/g,催化苯加氢转化率达到52.4%,抗毒化性能差;钠型的ptsod与氢溢流受体相混合后有较好的氢溢流性能和催化活性,氢溢流的量达到0.47ml/g,催化苯加氢转化率达到55.2%,有一定的抗毒化性能,毒化后氢溢流的量为0.16ml/g,催化苯加氢转化率为34.8%;钙型的ptsod有较大孔口直径,反应物可以进入分子筛的笼内与活性组分pt直接接触,从而催化反应的进行,所以有很高的催化活性,催化苯加氢反应中苯的转化率达到66.0%,在毒化过程中pt被毒化,催化剂不具备h2s抗性。(3)溢流氢给体相的氢溢流性能和抗毒化性能与给体相的沸石阳离子类型和位置有关系。在离子交换改性过程中只有钠型的方钠石封装pt作为氢溢流给体相能够保持良好的催化活性和一定的抗毒化性能。(4)通过对不同溢流氢受体相的氢溢流、催化活性以及h2s毒化研究发现:氢溢流受体相晶型不同导致表面性质不同从而影响氢溢流的效果,对不同氧化物作为氢溢流受体相的研究表明氧化钛表面有明显的氢溢流,而氧化镁、氧化锰、氧化锆与氢溢流给体相混合后,没有明显的氢溢流效应。硫化钴和硫化钼作为氢溢流受体相没有检测到氢溢流效应。在分子筛作为氢溢流受体相检测到良好的氢溢流效应。通过对有良好的氢溢流的受体相γ氧化铝和分子筛hzsm-5进行毒化检测得到结论,在毒化过程中硫化氢对分子筛表面有很大的影响使得氢溢流无法进行而导致催化剂中毒失活。(5)在离子改性得到介孔方钠石催化材料的实验中,不同陈化时间会影响介孔材料的晶体结构、孔道结构等特性,在陈化时间为12h时,晶体生长较为理想,在离子交换后能保持良好的晶体结构和孔道结构。(6)在离子改性得到介孔方钠石催化材料的实验中,不同阴离子对于介孔方钠石催化材料有不同的影响,其中硝酸根离子和氯离子在交换中表现出良好的效果。例如硝酸钴交换后得到93.6m2/g的比表面积,氢吸附量也提高到0.94mL/g,催化苯加氢的转化率是58.7%。(7)在离子改性得到介孔方钠石催化材料的实验中,不同阳离子对于介孔方钠石催化材料有不同的影响,其中钴离子和镍离子在交换中表现出良好的效果。例如氯化镍交换后得到80.0m2/g的比表面积,氢吸附量也提高到0.92mL/g,催化苯加氢的转化率是56.9%。(8)在离子改性得到介孔方钠石催化材料的实验中,阴阳离子的交换是同时进行的。通过不同阳离子和阴离子的改性,有效地增大了催化材料的比表面积、氢吸附性能、催化活性等,得到了规整有序的介孔方钠石催化材料。
其他文献
众所周知,蛋白质在活的生物体内的相互作用在许多生命过程中起着重要的作用,为此,蛋白质间的电子传递吸引了很多研究者的兴趣,一些人工模拟的信号链构筑了类似的生物传感器来
随着信息化技术在中等职业教育教学中的地位逐日提升,越来越多的课程运用信息化手段进行改革,以2015年全国信息化大赛获奖作品《光电传感器》为例,阐述该课内容的设计思路及
近十年来,由有机小分子半导体材料制备的微纳晶体越来越受到研究者的关注。因为相比于无机半导体材料,有机材料在具有低成本、机械柔韧性、低的生长温度等优势的同时,还可以
学位
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
短纤维-橡胶复合材料(SFRC)能够将橡胶的柔性和短纤维的刚性很好地结合在一起,从而赋予材料以高模量、高抗刺扎性、高撕裂强度以及低伸长下的高应力和各向异性等特点。为了制
课文《两个铁球同时着地》(人教版四年级下册第七组)讲述了意大利科学家伽利略年轻时在追求真理的过程中,敢于挑战权威,对人人信奉的哲学家亚里士多德的所谓真理产生了怀疑,
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
在鞋类制品的生产过程中,各种鞋材的选择无疑是成品鞋质量好坏的关键,通常为防止鞋子变形和固定鞋子形状,需要使用热熔胶片或港宝化学片进行定型。目前热熔胶片因生产及加工工艺
学位