多酸（多金属氧酸盐）是一类纳米级尺寸的无机离子簇合物，在催化领域、药物化学、材料方面都具有广泛的应用价值。近些年来，这类化合物已不再局限于金属-氧簇的研究，其表面结构的拓展修饰化已成为新的研究热点。本文主要以简单的钼（钨）酸盐为基本原料，引入了Cu-ligand基团，合成了九例多酸化合物，并通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、热重分析和XRD粉末衍射对化合物进行表征，对其电化学行为进行了初步研究。（1）在水热条件下构筑了四例帽式Keggin结构的阴离子：[Cu（mbpy）₂]₂[PMo₁₂O₄₀Sb₂]·4H₂O （1）[Cu（mbpy）₂][PMo₁₂O₄₀Sb₂]·4H₂O （2）{Cu（mbpy）[Cu（mbpy）₂]₂}[VMo₈V₄O₄₀Sb₂]·2H₂O （3）[Cu（mbpy）]₄[PMo₁₂O₄₀]·4H₂O （4）化合物1-3为双Sb帽的阴离子簇，而化合物4为双Cu帽的Keggin簇。化合物1-4的阳离子都是由Cu-mbpy （mbpy=4,4’-二甲基-2,2’-联吡啶或5,5’-二甲基-2,2’-联吡啶）来组装的，Cu在不同的配位环境下呈现出了不同的价态。（2）利用水热合成技术构筑了两例Cu-mbpy修饰的一维结构多酸化合物。一例为杂多酸Keggin结构和一例为同多酸{Mo₆}新型钼酸盐化合物：[Cu（mbpy）]₆[（HPO₄）₄(VW₁₂O₄₀)]·4H₂O （5）[Cu（mbpy）（OH₂）]₂[Mo₆O₂₀]（6）化合物5的结构特点在于金属有机配体阳离子通过Cu-O-P-O单元构成的八元环串联成一维链状结构；化合物6的基本结构单元{Mo6O20}簇沿a轴通过Mo-O多面体共边相连，形成了一维钼氧链状结构。（3）合成了一例大型的轮簇结构和一例磷锰簇配合物：Na₈Ni₃[(Mo₁₆O₃₂)Ni₁₆（H₂PO₄）₄（HPO₄）₁₀（PO₄）₁₂（OH）2（H₂O）8]·40H₂O （7）[Mn（H₂O）]₄[Mn（HPO₄）₂（PO₄）₂]（8）化合物7呈现的是一{Mo/O/Ni}轮簇结构，轮簇中央存在着大尺寸的空腔，空腔被{Ni（OH2）6}2+水合阳离子所占据。可被看做是多维多孔结构中填充着一个小分子。（4）采用简单的钼的氧化物为原料，引入柔性有机单元{bpp=1,3-Di（4-pyridyl）propane}，制备了一例Keggin型结构的超分子化合物。[H₂bpp]₂[PMo₁₂O₄₀]·2H₂O （9）