金属化合物/纳米金刚石负载铂催化剂的研究

来源 :燕山大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:lihaohua008
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
直接甲醇燃料电池(Direct methanol fuel cells,DMFCs)因其系统结构简单,运行温度低,比能量密度高和环境友好等一系列优点,成为目前研究最多且最接近商业化的燃料电池之一。DMFCs的工作效率和使用寿命直接取决于其电催化剂的催化活性和稳定性。碳载铂催化剂(Pt/C)催化剂作为商业催化剂存在着一些问题,如载体易氧化坍塌,电池工作过程中Pt颗粒的迁移团聚等会导致催化剂活性降低甚至失活,从而大大降低了燃料电池的工作效率。针对载体易氧化坍塌以及铂的迁移团聚导致的催化剂失活问题,本文提出使用热稳定性和化学稳定性极高的sp3键合的纳米金刚石(nanodiamond,ND)作为基础载体,在其表面沉积或修饰各种金属化合物层。一方面,ND核芯具有优秀的稳定性,另一方面,金属化合物层可以Pt纳米颗粒然形成一定的键合作用或者较强的结合力,从而有效锚定Pt纳米粒子,从而得到具有高稳定性的燃料电池电催化剂材料。1)在ND表面通过微波水解法沉积纳米Ti O2粒子,得到Ti O2/ND并以此作为载体使用微波还原乙二醇法制备铂催化剂。透射电子显微镜(TEM)结果表明,Ti O2和Pt纳米颗粒高度分散于ND表面。电化学实验结果表明,Pt/Ti O2/ND催化剂对甲醇氧化反应(methanol oxidation reaction,MOR)的催化活性与Pt/C催化剂相当,远高于原始纳米金刚石负载铂催化剂(Pt/ND)。在硫酸中的加速老化测试(ADT)结果表明,Pt/Ti O2/ND催化剂的稳定性明显优于Pt/C和Pt/ND。2)为了进一步提高Ti O2/ND载体的导电性,将ND粉体置于1300°C进行2h真空热处理,从而得到石墨化ND(GND),随后在GND表面依次沉积Ti O2和Pt,获得Pt/Ti O2/GND催化剂。Pt/Ti O2/GND表现出对MOR以及阴极氧还原反应(oxygen reduction reaction,ORR)良好的催化活性。经过0.4~1.0 V电势范围5500圈ADT测试后,由于载体的高稳定性和Ti O2层与Pt的强作用力,Pt/Ti O2/GND催化剂表现出优秀的耐久性。3)将Ti O2/ND在氮气环境中进行热处理使Ti O2转变为Ti N从而获得核壳结构的Ti N/ND并以此为载体制备Pt/Ti N/ND催化剂。电化学结果显示Ti N/ND载体表现出比碳黑优秀的稳定性,同时还具有比ND大的背景电流密度。Pt/Ti N/ND表现出了对MOR和ORR良好的催化活性,同时由于载体粗糙表面对Pt颗粒的锚定作用以及Ti N与Pt的相互作用,使Pt/Ti N/ND具有更高的稳定性。4)在真空条件下加热ND,Ti Cl3和Ti H2的混合物,制备得到外延Ti C/ND,并以此为载体负载铂得到Pt/Ti C/ND催化剂。由于Pt和外延Ti C层的协同效应,Pt/Ti C/ND表现出了对MOR和ORR良好的催化活性。此外,Pt/Ti C/ND在酸性底液中表现出了良好的耐久性,这是因为载体的ND核拥有优秀的化学稳定性,且外延Ti C层对Pt颗粒的锚定作用减缓了载体表面Pt的迁移和团聚。微波加热多元醇法以及氢气高温还原制备了外延WC/ND载体材料,其负载的Pt/WC/ND催化剂对MOR以及ORR表现出良好的催化性能,同时由于载体优秀的稳定性以及WC层的锚定作用,表现出了优秀的稳定性。
其他文献
<正> 西周是实物货币和金属称量货币兼用时期,贝和青铜块是当时主要的货币形态。但是,西周货币的购买力怎样?当时的物价如何?文献记载阙如。值得注意的是,西周时期的遽伯睘簋
风险基础审计将逐渐取代制度基础审计,但审计理论界和实务界对风险基础审计的认识存在着片面性或偏误,具体表现在将风险基础审计与审计风险混为一谈,将风险基础审计的核心“
<正> 建国四十年来,北京十八个区、县在文物考古工作中共发现古代钱币109批,金属铸币达三千多公斤,绝大部分为出土,其中墓葬54批,窑藏41批,还有少量拣选和传世品。这些钱币为
进行全面、准确和详细的电力系统电压跌落评估是分析系统电压跌落发生情况,制定相应的改善与治理方案的前提和依据,也是进一步分析电压跌落对电网供电可靠性影响的重要基础。
在供应链管理领域,信息技术运用已经成为一个必然趋势。认清自己企业中信息技术中承担什么样的角色和价值,是企业信息技术管理者们面临的一个主要问题。信息技术能力成熟框架
质子交换膜燃料电池(PEMFC)凭借其高能量转化率、高功率密度、环境友好、室温下启动快等优点,在便携电器、分布式电站和电动汽车等方面具有广阔的应用前景。质子交换膜(PEMs)
随着医药市场化改革的推进,中国连锁药店在急剧发展的同时也面临着营销模式的新挑战。美国是当今世界连锁药店运营较为成熟的国家,因此,文章从四个方面对两国连锁药店的经营
在众多提高电力系统静态稳定性的控制方法中,电网拓扑结构控制是一种实用的、易于操作的低成本控制方式。本文首次将电网拓扑结构优化应用于增强电力系统静态稳定性,提出了在
<正> 河南省临颍县南街村地处豫中平原,位于临颍县城南隅。全村有回汉两个民族,805户,3130口人,2006亩地,总面积1.78平方公里。改革开放以来,南街村沿着党的“一个中心,两个
交通对于一个国家经济的快速、长远发展而言,是其中的关键大动脉,而高速公路对于其周围地区的发展更是有非常重要的带动作用。通常山体滑坡等现象会时不时出现在一些高速公路的具体修建过程中,滑坡不仅阻碍了高速公路的修建、来往车辆的通行,还会威胁施工人员和当地人民群众的生命安全,并带来相应的经济损失,同时还对山区附近的人们的生命安全造成一定的威胁,所以我们应当提高对山区高速公路滑坡的治理的关注和重视。本次研究