动态硫化PLLA/MVQ共混材料的结构与性能研究

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生物基塑料聚乳酸和硅橡胶均具有良好的生物相容性,且二者物理机械性能的互补性强,结合聚乳酸改性研究的现状,本文将聚乳酸(PLLA)和甲基乙烯基硅橡胶(MVQ)采用动态硫化技术共混,鉴于PLLA和MVQ较差的相容性,采用增容技术对两相界面进行了设计优化,实现了对动态硫化PLLA/MVQ共混材料相态的调控,制备了具有优良物理机械性能的共混材料,并对其结构与性能进行了研究。本工作首先通过考察工艺条件及配比对动态硫化PLLA/MVQ共混材料结构与性能的影响,确定了加工工艺。研究表明,注塑时的模具温度是影响PLLA/MVQ共混材料结构及性能的主要因素。由不同模具温度下SEM测试结果表明,材料机械性能的变化与共混体系相分离程度及两相界面相互作用有关。模具温度在低温时机械性能较好,可能是因为PLLA的分子链在低温时运动能力较弱,两相在熔融共混过程中强剪切力作用下所达到的均匀混合状态得以保持;高温80℃时机械性能较差,可能是由于聚乳酸分子链运动较快,分子链自发运动促进两相相分离,并且在该温度下,PLLA可以结晶,进一步加速了相分离,难以保持共混体系均匀的相形态。在上述研究的基础上,采用动态硫化工艺,结合增容技术对两相界面的设计,制备了超韧性的MVQ增韧聚乳酸和PLLA/MVQ动态硫化热塑性硫化胶。所用增容剂为三氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)、KH550改性的氧化石墨烯(fGO)以及KH550和f-GO并用三种增容体系,以上增容方式均可大幅提高动态硫化PLLA/MVQ共混材料的拉伸延展性和冲击韧性。其中KH550和f-GO并用,对于提高MVQ增韧PLLA的拉伸延展性更为有效,而f-GO单独使用对于提高MVQ增韧PLLA材料的冲击韧性略具优势。SEM、TEM结果表明,KH550、fGO单独或二者共同增容均可明显降低体系中硅橡胶粒子的尺寸,其中KH550和f-GO共同增容时,MVQ增韧PLLA体系中硅橡胶粒子尺寸最小。采用接触角、毛细管流变仪、TEM及PF-AFM等表征方法对该体系的微观结构、f-GO的分散、分布状态及两相界面结构进行了详细表征,在此基础上对增容机理及MVQ增韧PLLA的机理进行了探讨。KH550和f-GO的共同作用可大大降低PLLA和MVQ之间粘度差,从而导致MVQ颗粒尺寸大幅降低;另外f-GO和KH550的共同作用提高了PLLA和MVQ的界面相互作用,起到很好的增容效果。
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