PBS的扩链改性合成及其降解性能研究

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脂肪族聚酯塑料,由于具有较好的生物可降解性能,已逐渐成为世界范围内研发的热点之一。其中,聚丁二酸丁二醇酯(PBS),由于其具有较高的熔点,较好的加工性能,因此日益成为人们关注的焦点。但是,常规合成方法所得PBS的分子量较低,其加工和应用性能较差;另外,PBS结构对称性高,结晶度高,导致其生物降解速度较慢,达不到人们预期的要求。为了克服以上缺点,本文首先采用了与羟基官能团有较高反应活性的六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和己二酰氯对常规法合成的羟基封端的PBS分别进行了扩链研究;然后,选用了N-甲基二乙醇胺对PBS进行了改性研究,并采用己二酰氯对改性产物进行了进一步的扩链研究;最后,对本文合成产物的生物降解性能进行了对比研究。主要研究内容及结果如下:(1)采用HDI和己二酰氯对常规法合成的羟基封端的PBS分别进行了扩链研究,探讨了最佳的合成反应条件。结果表明:①HDI和己二酰氯对PBS扩链后,其扩链产物的分子量均高于扩链前PBS的分子量;②HDI对PBS扩链反应的最佳反应条件和结果为:反应时间为60min,反应温度为140℃,HDI加入量为4%时,扩链产物的分子量最高,其数均分子量从扩链前的7.45万提高到了扩链后的13.8万;③己二酰氯对PBS扩链反应的最佳反应条件和结果为:反应时间为60min,反应温度为135℃,己二酰氯加入量为5%时,扩链产物的分子量最高,其数均分子量从扩链前的7.45万提高到了扩链后的12.84万;热分解温度由扩链前的330℃升高到了扩链后341℃;熔点由扩链前的119℃上升到了扩链后的128℃。断裂伸长率从扩链前391%增加到了扩链后的443%。(2)选用N-甲基二乙醇胺对PBS进行了共聚改性研究,并采用己二酰氯对共聚改性产物进行了进一步的扩链研究。共聚改性研究结果表明:N-甲基二乙醇胺用量增加,其共聚改性产物的分子量和熔点均有下降趋势。N-甲基二乙醇胺加入量为3%时,其分子量由共聚改性前的7.45万,下降到了共聚改性后的6.5万;熔点由共聚改性前的117℃,下降到了共聚改性后的98℃。断裂伸长率从扩链前的391%增加到了改性后的484%。己二酰氯对上述N-甲基二乙醇胺加入量为3%时的共聚改性产物进一步的扩链研究结果表明:①扩链后产物的分子量高于扩链前共聚改性产物的分子量;②在己二酰氯加入量为3%时,产物分子量由扩链前的6.5万提高到了扩链后的11.02万。(3)采用土壤培养液对不同端基PBS的生物降解性能进行了对比研究,对PBS及己二酰氯扩链后PBS的生物降解性能进行了对比研究。其生物降解速度由快到慢的次序为:①羟基封端PBS>羧基封端PBS>PBS;②PBS>己二酰氯扩链后PBS。(4)采用土壤培养液对PBS、N-甲基二乙醇胺改性PBS及己二酰氯扩链后的N-甲基二乙醇胺改性PBS的生物降解性能进行了对比研究。其生物降解速度由快到慢的次序为:N-甲基二乙醇胺改性PBS>己二酰氯扩链后的N-甲基二乙醇胺改性PBS>PBS。
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