手性三齿席夫碱配体的合成及其在不对称Henry反应中的应用

来源 :浙江工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:qunli19890523
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不对称催化是当今有机合成化学研究的热点领域之一。Henry反应是一类经典的碳碳键形成反应,产物β-硝基醇可以很方便地转化为很多有用的中间体,比如β-氨基醇和硝基烯烃,在药物和天然产物的合成中有着重要的意义。尽管不对称Henry反应研究取得了很大进步,其中有些催化体系还是存在一定的局限性。因此,设计与合成新的手性配体仍然很有必要。手性三齿席夫碱是不对称催化领域一类非常有前景的配体,广泛应用于多种不对称反应,但在不对称Henry反应中的报道相对较少。我们合成了一系列的手性三齿席夫碱配体,并将它们应用于催化不对称Henry反应。本论文主要包括以下三个方面:1.综述了近些年不对称Henry反应的发展状况,对催化体系做了概括性的分类。2.手性三齿席夫碱配体的合成以苯丙氨酸甲酯盐酸盐和苯甘氨酸甲酯盐酸盐为原料,分别与NaBH4或与格氏试剂反应得到5种β-氨基醇。以β-萘酚和水杨醛为原料,合成了6种取代水杨醛。手性β-氨基醇和取代水杨醛在乙醇中缩合得到16种手性三齿席夫碱配体。配体的结构经质谱、红外光谱、核磁共振氢谱以及核磁共振碳谱来进行了表征。3.手性三齿席夫碱铜络合物催化的不对称Henry反应将手性三齿席夫碱配体用于催化醛和硝基甲烷的不对称Henry反应,考察了不同反应条件对催化性能的影响。在最优化的反应条件下,不同底物都得到了很好的结果,产率最高达97%,ee值最高达96%。
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