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电致化学发光(Electrogenerated Chemiluminescence,ECL)是通过电化学反应产生光信号来实现检测的一种方法,因为其具有灵敏度高、线性范围宽等诸多优点已经得到了广泛的关注和研究。目前研究较多的配合物是联吡啶钌和少数的金属铱类配合物。但是该方法在液相中分析检测时只有电极表面少量的试剂参与了反应,大部分试剂都白白浪费了,导致了分析成本变高,也使它的应用受到限制。试剂的固定化不仅可以克服上述问题,而且还可以起到简化实验装置等目的。但因大多数钌配合物本身就是水溶性的,固定化的难度较大而且效果也不令人满意。金属铱配合物的基态和激发态氧化还原电位和联吡啶钌配合物非常相似,其本身所具有的水不溶性也使得它的应用范围大大增加,因此,研究新型金属铱配合物及其固定化具有重大的意义。金属铱配合物对一些胺类物质具有很好的ECL响应,但是当这些胺类物质混合存在时,就使得通过ECL检测胺类物质不能一步完成,限制了ECL的实际应用。溶胶-凝胶分子印迹技术是利用溶胶-凝胶过程,把分子模板引入到无机网络结构中,形成一种刚性材料。一旦模板分子从主体中除去,就会留下与模板分子构型相互补的孔穴,对模板分子显示出良好的专一识别性。因此,研究出适合一些特定胺类物质的溶胶-凝胶,通过ECL与溶胶-凝胶分子印迹联用的方法,有望实现混合物中胺类物质的直接检测。在以上背景下,本文展开了如下的工作:1.合成了一种新型铱配合物(pq)2Ir(N-phMA)(pq为2-苯基喹啉,N-phMA为N-苯基甲基丙烯酰胺基)。对它的液相、固相电化学性质,紫外-可见吸收光谱和荧光光谱性质,液相ECL性质等一系列基本性质进行了研究。2.尝试将该配合物与苯乙烯、聚乙烯醇-苯乙烯基吡啶盐缩合物(PVA-SbQ)进行聚合,对形成的聚合物的ECL性质进行了研究。通过聚乙烯醇与多壁碳纳米管(MWNTs)相结合的办法将(pq)2Ir(N-phMA)固定到玻碳电极表面,制成修饰电极,来研究其固相电致化学发光的性质,获得了稳定的ECL。并将该电极成功地应用于三聚氰胺的检测,对以三聚氰胺为共反应物时的线性回归方程进行了测定,当以三聚氰胺为共反应物时其发光值与三聚氰胺浓度的对数值在1.0×10-3~1.0×10-6 mol/L浓度范围内呈良好的线性关系,其线性回归方程为:y=64.78lgC+410.26(R = 0.9953),检测限可达10-9数量级(S/N=3)。通过电聚的方法将该配合物直接固定在了玻碳电极表面,研究了不同电极、不同扫描圈数以及pH值对电聚修饰电极的影响,对比了电聚前后电极的区别,并对可能的电聚原理进行了探讨。3.研究了一种溶胶-凝胶分子印迹方法,成功实现了牛奶、豆奶中三聚氰胺的直接测定,三聚氰胺的回收率可达97.50%~103.30%,在浓度范围1.0×10-7-1.0×10-3mol/L内,其线性回归方程回归方程为:i =10.78lgc+99.76,相关系数R=0.9973。该方法快捷、灵敏、选择性高,对实验条件进行了优化,并对三聚氰胺的电化学氧化过程进行了研究,提出了三聚氰胺可能的氧化机理。