论文部分内容阅读
邻苯二甲酸具有两个羧基,可以作为构建超分子的有效多原子桥基。另外,羧基配合物具有性质独特,结构多样化、不寻常的光电效应等,所以以羧基为配体的配合物在非线性光学材料、超导材料及催化等诸多领域的研究都备受关注。本文分别对过渡金属钴,镍,铜以及钛的邻苯二甲酸配位超分子化合物的合成进行了研究,对所合成的化合物进行了一系列的结构表征,并对其存在的超分子作用进行了探讨,主要工作分述如下:1.用4-氯代邻苯二甲酸和3-硝基邻苯二甲酸为多原子桥基在含氮杂环类配体邻菲啰啉(2,2’-联吡啶)作为第二配体情况下,合成了四种过渡金属混配超分子配合物:Co2(C12H8N2)3(C8H3ClO4)2(H2O)5,Ni(C12H8N2)(C8H3ClO4)(H2O)4(CH3CH2OH)0.5,Cu2C36H30Cl2N4O12,Cu2C36H30N6O16;并用IR,元素分析等手段对其进行了结构表征,通过单晶X-衍射得到了这四种配合物的晶体结构。结果表明:四种配合物均为三元混配配合物,相邻基本单元通过分子间弱作用力即分子间氢键、分子内氢键、和C-H…π作用等,连接在一起,使分子在空间上形成三维框架结构的超分子化合物。配体上取代基的变化不仅影响了配合物的分子结构,也影响了其堆积构型。通过对这几种配合物的晶体结构研究,探讨了溶剂对超分子结构的影响。2.以乙酰丙酮或5-磺基水杨酸为过渡性配体,用含有不同取代基的邻苯二甲酸为配体,二氯二茂钛为前驱体,通过对反应时间、溶液的pH值、底物的配比等因素的调控,得到了三种不同的配合物。即3-硝基邻苯二甲酸四核钛,4-硝基邻苯二甲酸二茂钛,4-氯代邻苯二甲酸二茂钛等三种过渡金属钛的配合物,并在乙醇溶剂中得到了Ti16C64H20N8O88的单晶。用元素分析、UV-vis、IR、1H NMR以及单晶X—衍射等手段对配合物进行了结构表征,利用电子吸收光谱对其反应过程进行了在线监测,结果发现,含氯原子的邻苯二甲酸要比含硝基的邻苯二甲酸在合成该类配合物中的反应速度要快。