新型手性膦化合物的设计与合成及不对称分子内Rauhut-Currier反应研究

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近些年来不对称催化已经成为有机化学的热门领域并受到了化学家的广泛关注,而新型手性膦催化剂和膦配体的设计与合成是不对称催化的重要方面,也是推动该领域不断向前发展的关键所在。我们以商业上廉价易得的烷基醛和芳基醛以及手性叔丁基亚磺酰胺为起始原料,在缩合剂的作用下能够以优秀的产率得到相应的手性亚胺。利用手性亚胺与二苯基膦亚甲基锂加成的方法可以高效地制备一些列不同基团取代的两种构型的手性β-叔丁基亚磺酰胺膦催化剂。我们将该催化剂应用在不对称分子内的Rauhut-Currier反应中,在温和的条件下就能以最高99%的ee值得到五元环状内酯类化合物。当使用不同取代基的外消底物时,以优异的收率和对映选择性成功实现了其动力学拆分和平行动力学拆分,其中关于不对称分子内Rauhut-Currier反应的平行动力学拆分还是首次被报道。另一方面通过手性亚胺与格式试剂(或锂试剂)和二苯基氯化膦一锅法的方法可以简单高效地制备一系列不同基团取代的两种构型的手性亚磷酰胺配体。我们将其应用在了铑催化的不对称分子内[2+2+2]环加成反应中,能够以良好到优秀的产率得到目标产物,遗憾的是此类配体在该反应中没有表现出较好的对映选择性。
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