双金属催化炔酮类化合物碳氢键活化及碳碳键活化合成复杂化合物的研究

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近年来,炔酮类化合物的合成及其应用的研究备受关注,尤其是炔酮类化合物在合成化学及杂环化学中应用的研究。炔酮类化合物广泛应用的迫切需要成为了它们的性质研究的持久动力。相对于蓬勃发展的过渡金属催化的碳碳键活化与碳氢键活化,我们对炔酮类化合物的碳碳键活化与碳氢键活化了解的比较少。为了推动炔酮类化合物的广泛应用,我们需要发展能够催化炔酮类化合物碳碳键的活化、碳氢键的活化的新的催化体系。双金属催化剂吸引了很多化学家们的注意力,因为存在金属协同作用,这类催化剂的催化活性、选择性比单一催化剂要高。钯催化的串联反应是合成很多杂环化合物的重要手段,共催化剂(如铜催化剂)可以促进反应的效率、增加反应的选择性。尽管关于铁催化剂本身的研究已经非常透彻,然而钯、铁共催化的反应却很少,我们在这里报道PdCl2/FeCl2共催化体系。该体系不仅可以催化酮类化合物的碳碳键的活化,而且还可以催化这类化合物的碳氢键的活化。此外,我们通过该体系可以一步合成复杂的杂环化合物。本论文主要研究了炔酮类化合物的碳碳键活化与碳氢键活化,在PdCl2/FeCl2共催化体系中通过调控反应溶剂,共催化剂的量,反应气氛等分别实现炔酮类化合物的碳碳键活化与碳氢键活化,分别一步生成是三种不同的复杂化合物。本研究的创新点在于:发展了能够催化炔酮类化合物碳碳键活化以及碳氢键活化的催化体系;这一催化体系操作简便,反应条件温和,产物的选择性高,对官能团的容纳性也非常好;可以通过调控溶剂,共催化剂的量,以及反应气氛来分别实现炔酮类化合物的碳碳键活化和碳碳键活化;能够在催化体系中一步分别合成三种复杂的化合物。
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