沸石分子筛负载Pt的挥发性有机物(VOCs)催化消除

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作为空气污染物的主要成分之一,挥发性有机物(Volatile Organic Compounds, VOCs)对人体健康和环境都造成了巨大的危害。消除VOCs的方法众多,其中以催化燃烧最有效、最可行,尤其是在较低温下消除较低浓度的VOCs。沸石分子筛负载n的催化剂因为兼具沸石分子筛和贵金属的双重优势,被认为是VOCs消除最为有效的催化剂之一。本论文主要研究了一系列沸石分子筛负载Pt催化剂上的甲苯催化燃烧反应性能,并考察了沸石分子筛的介孔结构、阳离子、硅铝比和Pt纳米粒子的尺寸等因素的影响。在第三章中,与传统Beta负载Pt催化剂(Pt/Beta)相比,介孔Beta负载Pt催化剂(Pt/Meso-Beta)在甲苯催化燃烧反应中的反应活性更高、催化剂寿命更长、积碳更少、表观活化能更低,这些优异的催化性能与该催化剂中介孔结构的存在密切相关。介孔的存在有利于催化剂中Pt的分散、活性中心pt0物种的形成和传质。在第四章中,先后采用水热合成法、离子交换法和浸渍法制备了不同阳离子(H+, Na+, K+, Cs+)和不同硅铝比(60,100,300,∞)的ZSM-5分子筛负载Pt催化剂。研究结果表明,分子筛的阳离子和硅铝比显著地影响着Pt/ZSM-5催化剂的活性。其中,硅铝比为100的K+型ZSM-5负载Pt催化剂(Pt/KZSM-5-100)具有最高的甲苯消除活性,这可以归因于该催化剂含有较多的活性中心pt0和合适的硅铝比。在第五章中,类似地,研究不同阳离子(H+, Na+, K+, Cs+)的介孔ZSM-5负载Pt催化剂上的甲苯催化燃烧反应时,同样发现了介孔的作用和分子筛阳离子的影响。K+型介孔ZSM-5负载Pt催化剂(Pt/Meso-KZSM-5)表现出了优异的甲苯催化燃烧性能。在第六章中,与传统KBeta负载Pt催化剂(Pt/KBeta-TEA)相比,K+型富铝Beta分子筛负载Pt纳米粒子催化剂(Pt/KBeta-SDS)具有更高的甲苯催化消除活性。对甲苯转化的T98可达到150℃,如此高的甲苯催化消除活性还未被报道过,这与KBeta-SDS分子筛中含有较多的K+和较少的末端硅羟基密切相关。K+有利于活性中心Pt0的形成,较多的K+和较少的末端硅羟基均有利于甲苯的吸附。在第七章中,采用多元醇还原法制备了一系列尺寸可控并分布集中的Pt纳米粒子,并将它们负载在ZSM-5分子筛上,制备了一系列Pt-x,ZSM-5(x=1.3, 1.5,1.7,1.9,2.1,2.3 nm)催化剂。在这些催化剂中,Pt纳米粒子的尺寸分布集中在1.9nm的催化剂(Pt-1.9/ZSM-5)的甲苯催化消除活性最高,这可以归因于催化剂中Pt0的比例和Pt的分散度二者平衡的结果。另外,反应气中水和C02的存在对上述催化剂的活性影响均不大。催化剂的活性持久,寿命较长。这些性能对于这些催化剂的工业应用具有十分重要的意义。
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