膨化稻壳基重金属吸附新材料动力学及机理研究

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在国家“十一五”科技支撑计划课题《矿冶重金属废水生物质吸附材料的研制与应用》(批准号:2007BAB18B08)的资助下,以农业废弃物天然稻壳为原料,对其进行膨化改性,制备出一种新型吸附剂—膨化稻壳基吸附材料。利用膨化稻壳基吸附材料作为吸附柱填料,对Cu2+、Pb2+、Zn2+、Cr3+、Cd2+以及Ag+六种重金属离子的吸附特性、吸附动力学、吸附机理进行了研究。研究结果如下:1、膨化稻壳吸附性能的研究结果表明:当Cu2+、Pb2+、Zn2+、Cr3+、Cd2+、Ag+的初始浓度分别为10、40.26、12.8、11.75、10、16.41 mg/L,流速为10 mL/min,柱高变化为39 cm时,单位吸附量分别为5.9513.54、25.67717.985、5.1814.33、6.1114.687、5.153.366、6.0344.869 mg/g;当Cu2+、Pb2+、Zn2+、Cr3+、Cd2+、Ag+的初始浓度分别为10、40.26、12.8、11.75、10、16.41 mg/L,柱高为6 cm,流速变化为515 mL/min时,单位吸附量分别为3.7633.005、26.88617.982、4.513.807、5.3134.722、4.6243.639、5.0084.558 mg/g;当吸附柱高为6 cm,流速为10 mL/min,Cu2+、Pb2+、Zn2+、Cr3+、Cd2+、Ag+的初始浓度变化分别为1050、26110、12.835、8.530、1030、7.4533.23 mg/L时,单位吸附量分别为3.546.333、13.4431.196、4.4475.752、4.7629.579、4.1547.512、3.2117.354 mg/g。2、利用Bohrat–Adams模型拟合不同填料高度下的试验数据,结果表明:膨化稻壳对Cu2+、Pb2+、Zn2+、Cr3+、Cd2+、Ag+的吸附容量(N0)分别达到了509.556、589.839、670.353、631.958、552.019、789.731 mg/L。3、活性炭和天然稻壳的对比实验结果表明:当Cu2+、Pb2+、Zn2+、Cr3+、Cd2+、Ag+的初始浓度分别为10、40.26、12.8、11.75、10、16.41 mg/L,流速为10 mL/min,柱高为6 cm时,膨化稻壳的单位吸附量分别为4.389、18.87、4.447、5.005、4.154、4.997 mg/g;天然稻壳的单位吸附量分别为2.634、10.755、2.714、3.387、1.86、3.106 mg/g;活性炭的单位吸附量分别为3.184、15.458、3.664、4.148、2.99、4.121 mg/g。4、利用浓度为0.01mol/L的盐酸对膨化稻壳柱进行脱附试验,以及循环利用试验,结果表明:对Cu2+、Pb2+、Zn2+、Cr3+、Cd2+、Ag+的脱附率分别达到了96.424、84.176、87.047、92.209、83.45、89.166 %;到第20次循环时,膨化稻壳柱对Cu2+、Pb2+、Zn2+、Cr3+、Cd2+、Ag+的总吸附量分别为第一次使用时总吸附量的41.412、25.661、35.979、33.232、30.433、28.017 %。5、膨化稻壳基吸附新材料对重金属离子的动力学研究结果表明:整个吸附过程中Cu2+、Pb2+、Zn2+、Cr3+、Cd2+、Ag+粒内扩散控制步骤活化能分别为49.3、55.6、57.9、41.2、41.3、41.8 KJ/mol;膜扩散控制步骤活化能分别为23.7、27.3、26.2、23.1、30.7、21.1 KJ/mol。6、结合膨化稻壳的吸附特性和理化性质,分别从化学吸附和物理吸附两个方面,探讨了膨化稻壳对重金属离子的吸附机理。结果表明:膨化稻壳上的羧基和羟基与重金属离子发生离子交换反应,导致重金属离子的吸附;膨化稻壳本身显碱性,对重金属离子进行碱沉淀;大量的活性基团和大分子结构,有利于络合或者螯合重金属离子;天然稻壳经膨化后暴露了更多的活性位点,增加了与重金属离子的接触机会,有利于重金属离子的吸附;膨化稻壳结构疏松,比表面积增加,有利于重金属离子的吸附。其中膨化稻壳对Cu2+、Pb2+、Zn2+、Cr3+、Cd2+、Ag+吸附由离子交换产生的吸附量分别占总吸附量的21.396、10.974、15.435、15.336、33.854、29.777 %;由酸碱沉淀产生的吸附量分别占总吸附量的12.586、7.013、8.292、15.964、11.285、8.041 %。综合各种实验数据及理论分析可以推断,膨化稻壳基吸附新材料在环境保护,特别是重金属废水处理及环境修复方面具有重大的应用价值。
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