有机共轭荧光材料的结构设计、合成及性能研究

来源 :南京大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhang_jun
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
有机共轭荧光材料具有光电性能优异、环境友好和生物相容性好等优点,在电致变色、化学/生物传感器、有机太阳能电池、生物医学成像和离子检测等领域有着广泛的应用。此外,有机共轭荧光材料还具有物理化学性质稳定、结构易于修饰和容易加工等特点,由此引起了科学界更广泛的研究兴趣。设计并制备结构新颖和综合性能优异的有机共轭荧光材料已经成为当前荧光材料领域的研究热点之一。本论文以聚噻吩和BODIPY衍生物作为研究对象,对有机共轭荧光材料的设计、合成及其光学、电化学等相关性质进行了系统研究。在合成含噻吩和吲哚结构的共轭寡聚物及其光致发光和电致变色性质的研究、含吲哚的BODIPY荧光物质的合成及其性质研究以及尺寸可调的光致发光聚吡咯纳米微球/点的制备及其性质研究等方面进行了探索,并取得了如下研究结果:(1)含噻吩和吲哚结构的共轭寡聚物的合成及其光致发光和电致变色性质的研究设计合成了一系列具有吲哚和噻吩结构的新型功能单体及其对应的寡聚物,通过NMR、GPC、FTIR和TGA确认了它们的结构。研究结果表明,增加共轭聚合物的吲哚数量和密度以及延长吲哚部分N上烷基链的长度可影响共轭结构的π-π堆积相互作用,从而降低能隙和导致不同的光谱现象,同时可提高这些寡聚物的热稳定性。这些结果给我们提供了一个有效的方法来预测、调整分子轨道能级并进而合成具有优良发光性能的荧光材料。基于寡聚物P3的电致变色器件显示出新颖的电致变色现象,随电压增加呈现出红、黄、绿和棕褐色的四种颜色变化,表明其具有作为优异电致变色材料的潜力。此外,P3在Zn2+的选择性检测方面表现出优良的灵敏性,在作为化学荧光传感试剂方面也具有潜在的应用价值。(2)含吲哚的BODIPY荧光化合物的合成及其性质研究设计合成了一系列BODIPY的8-位含有吲哚结构的新型功能荧光化合物c1-c6,通过NMR、FTIR和MS确认了它们的结构。对c3和c5的晶体结构解析和光谱性质测试表明,反向平行的BODIPY核心结构使c3分子之间存在着一定程度的π-π相互作用,提高了荧光量子效率;c5由于噻吩环的引入与吲哚环形成大的平面结构,使其与BODIPY核心结构之间的二面角变小,导致噻吩环和吲哚环的自由旋转程度变大,分子内电子的振动弛豫过程和能量内转换消耗能量变多,从而降低了荧光量子效率。制备得到的BODIPY化合物在不同极性溶剂里的测试结果和结构分析表明,正溶致动力学效应、供吸电子效应、空间位阻效应和溶剂化作用等因素共同导致它们具有不同的荧光量子效率和光谱现象。理论计算和CV结果表明,吸电子基团有利于降低化合物的能隙;供电子基团有利于提高化合物的能隙。由于NO2和NH2的影响,c3和c6对pH的变化比较敏感,其余的c1、c2、c4和c5在不同pH条件下都比较稳定,这可归结于c1、c2、c4和c5这四个化合物中吲哚环上的N与化合物母体上与B原子配位后的N相比,更易于发生质子化和去质子化反应;此外,F原子与BODIPY核心结构之间形成的氢键会抑制强碱性条件下对氟硼配位的破坏也是原因之一。所制备的BODIPY化合物具有物理化学性质稳定、生物毒性低以及荧光强度的对数与化合物所处溶剂粘度的对数呈良好的线性关系等特点,在细胞成像方面表现出很好的应用效果,有望在细胞显影和测试细胞内粘度变化从而进行疾病诊断等方面体现其实际应用价值。(3)尺寸可调的光致发光聚吡咯纳米微球/点的制备及其性质研究利用m-CPBA作为氧化剂,以乙醇作溶剂,成功地制备了直径为20nm的聚吡咯纳米球。所制得的聚吡咯纳米球具有发射波长依赖激发波长的特点和在不同的离子条件下物理化学稳定性好的优点。通过不同结构的钝化剂如PEG2000、TTDDA和EDA对其表面功能化以后,荧光量子效率从最初的2.2%分别提高到了3.1%、13.3%和 40%。TEM、DLS、UV和CV的结果表明,经过 PEG2000、TTDDA和EDA对聚吡咯纳米球的表面钝化后,可以分别得到相应的直径为5.5 nm、4.5 nm和3 nm的纳米点,并且降低的样品的粒子尺寸与降低的能隙和增加的荧光寿命相一致。所制备的聚吡咯纳米球/点具有物理化学性质稳定、抗光漂白能力强和生物毒性低等特点,在细胞成像和荧光墨水方面表现出很好的应用效果,有望在相关方面的高科技领域体现其实际应用价值。
其他文献
在马克思主义理论体系中,经典作家把实现人的彻底解放和全面发展作为共产主义社会的重要特征和基本标志,作为无产阶级政党的奋斗目标。马克思指出:“社会从私有财产等等解放出来
ue*M#’#dkB4##8#”专利申请号:00109“7公开号:1278062申请日:00.06.23公开日:00.12.27申请人地址:(100084川C京市海淀区清华园申请人:清华大学发明人:隋森芳文摘:本发明属于生物技
目的:探讨双腔起搏器在老年性功能性心律过缓中的疗效,及其对血流动力学的影响。方法:随机将收治的50例老年功能性缓慢性心律失常患者分成应用双腔心脏起搏器组(观察组,25例)和常
国家队“6.15”惨案所带来的结果不应该仅仅是为平息怨声载道的广大人民群众而解雇主教练、开除个别球员,还应该给中国的足球人带来一种坚定,即坚定走“体教结合”的校园足球
《中华人民共和国农民专业合作社法》的颁布与实施,为我国农民合作社发展提供了法律制度保障,标志着我国农民合作社的发展进入了新阶段。在这样的背景下,深入研究宁波市农民
合规是银行业生存发展的立身之本,确保经营活动的合规性是银行稳健发展的基础,已经成为金融监管部门和商业银行的一致共识。今年,中国银行安阳分行按照银监部门的要求,在全辖深入
报纸
ue*M#’#dkB4##8#”专利申请号:00109“7公开号:1278062申请日:00.06.23公开日:00.12.27申请人地址:(100084川C京市海淀区清华园申请人:清华大学发明人:隋森芳文摘:本发明属于生物技
目的探究丙泊酚与瑞芬太尼混合液用于无痛胃镜检查术的麻醉效果.方法抽调2019年1月~2019年6月在院开展无痛胃镜检查的患者共80例,随机分成观察组(丙泊酚、瑞芬太尼混合液麻醉
正常情况下,人体心脏的生理是按照一定的节律和速率有规律地跳动。如果心跳节律或速率被打破,就是心律失常。心律失常的临床表现具有多样性。轻者仅感到心理不适或心跳加快,重者
在工业生产中,为了控制循环冷却水中的结垢、腐蚀等问题,保证工业循环水系统高效、长周期的正常运行,通常采用往循环水系统中添加水处理剂(阻垢剂、缓蚀剂)的方法对循环水进