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锌镍合金是近10多年发展起来的一种新型防护性镀层,具有极高的耐蚀性、低氢脆性、可焊性和机械加工性等优良特性,极具发展前景。本文通过选择合适的阳极及阳极电流控制方式,采用新的添加剂和络合剂实现了锌镍合金电镀。优选出了新的锌镍合金电沉积工艺和镀液配方,系统研究了电沉积锌镍合金的工艺条件。重点研究了阴极电路密度、pH值、镀液温度及镀液各成分对锌镍合金镀层中含镍量的影响规律。采用了新的钝化液配方及相应的工艺对锌镍合金进行了钝化处理。采用X射线衍射仪、GDA-750型辉光放电光谱仪、HitachiS-570型扫描电镜和多功能电子能谱仪等分析手段,对锌镍合金镀层的成分变化规律、微观形貌和结构、腐蚀产物、钝化膜的结构及成分进行了分析和研究。采用了电化学试验法和中性盐雾试法对锌镍合金镀层的耐蚀性进行了研究。结果表明:(1)通过此新型的镀液配方和工艺条件,可获得含镍量为9%~12%,具有良好外观和耐蚀性的锌镍合金。(2)随镀层厚度的增加,锌的含量不短增加,镍的含量是先增加后减小,镀层中形成了镍的富积层。(3)含镍量不同,镀层的结构不同。当镀层中镍含量低于6%以下时,镍与锌形成固溶体组织η相;当镍含量为6%~10%时,还会有弥散的γ相合金存在;当镍含量为10%~14%时,镍与锌形成金属间隙化合物,其金相组织主要为γ相(Ni5Zn21),当镀层中镍含量高于25%时,镀层组织主要是α相,还会有弥散的ξ相(NiZn3)合金。(4)含镍14%以下的锌镍合金,其自腐蚀电位随镍含量的增加而增加;经过钝化处理的锌镍合金镀层耐蚀性远高于锌钝化层、镉钝化层和镉钛合金镀层;(5)锌镍合金镀层腐蚀产物主要是ZnO和ZnCl2·4Zn(OH)2,含有少量的2ZnCO3·3Zn(OH)2,腐蚀产物中没有镍的存在。(6)锌镍合金钝化膜表层主要由CrO3、Na2CrO4和H2O等组成;随钝化温度的升高,钝化膜的厚度增加;在锌镍合金钝化膜与镀层之间形成了富镍层。