有机-无机杂化嵌段共聚物的合成、自组装和减摩性能的研究

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有机-无机杂化材料是一种综合有机材料和无机材料优点的新型功能材料,有机部分与无机部分可以通过非共价键或者共价键结合,控制有机和无机组分的含量可以调节杂化材料的性能,进而制备具有最优适用性的杂化材料。但由于无机组分上的反应活性位点较少,有机和无机组分可控结合是一个难点。多面低聚倍半硅氧烷(POSS)和多金属氧酸盐与聚合物结合成杂化材料的性能研究较少。本文选用不同梯度的高分子与POSS和多金属氧酸盐可控结合成一系列有机-无机杂化材料,并对杂化材料的自组装和减摩方面进行了研究。具体研究分为以下两个部分:一、将聚甲基丙烯酸十八酯Br-PSMA2n-Br(2n=14、25、42、60)作为大分子引发剂,通过原子转移自由基聚合(ATRP)合成一系列不同POSS含量的PPOSSm-b-PSMA2n-b-PPOSSm嵌段共聚物。利用1H NMR、凝胶渗透色谱(GPC)、动态光散射(DLS)、透射电子显微镜(TEM)测试对聚合物的结构进行表征,表明这一系列反应活性可控。通过差示扫描量热法(DSC)研究样品的热性能。研究发现Br-PSMA2n-Br本身是具有结晶性的,而POSS的均聚物PPOSS是无定形的。然而,在PPOSSm-b-PSMA2n-b-PPOSSm嵌段共聚物中PPOSS微区显示出结晶行为。该现象通过小角和广角X-射线衍射(SAXS和WAXS)进行了验证,并且嵌段共聚物的晶体熔化温度Tm可以通过改变PSMA与PPOSS链段的长度比率来进行调整。将嵌段共聚物溶于基础油,研究减摩效果,发现含0.5 wt%的嵌段共聚物P3-3的减摩效果比基础油高60%,而同浓度条件下的Br-PSMA2n-Br只比基础油高出20%。二、通过ATRP聚合两步合成聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(PSn-b-PDMAm),将该系列嵌段聚合物甲基离子化后用K4[α-Si W12O40]离子交换后得到含多酸簇合物的杂化高分子材料(SDW-1~3)。利用1H NMR、GPC、红外光谱(FT-IR)测试对聚合物的结构进行表征,表明样品的成功合成。用TEM对样品在THF和氯仿中自组装进行研究,样品均组装成含有多酸核的胶束状聚集体,且SDW-2样品由于PS链段的溶剂化和PDMA嵌段的疏溶剂作用相互影响,在THF中组装成囊泡结构。在THF/H2O混合溶剂中,随着水的体积含量的增加,DLS测试表明SDW-1~3的流体力学直径变小。这是源于PS链段的疏水作用。SDW-1和SDW-2样品在THF/H2O和氯仿/甲醇的混合溶剂中组装成球形胶束,并且随着水和甲醇含量的增加,多酸簇合物由核内转移至壳表面。而SDW-3样品随着H2O体积含量增加,我们观察到了由薄膜到球形胶束的形貌转变。
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