铜和稀土异核金属双Schiff碱配合物的合成及结构表征

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本文采用水杨醛和1,3-丙二胺、邻苯二胺合成了两个Schiff bases配体H2L1和H2L2,以醋酸铜和硝酸稀土为原料采取分子自组装的原理合成了十二个铜稀土异核金属配合物1-12,(L1Cu)2Ln(NO33(Ln=La(1),Ce(2),Pr(3),Nd(4),Sm(5)),L2CuY(NO33(6),(L2Cu)2Ln(NO33(Ln=La(7),Ce(8),Pr(9),Nd(10),Sm(11)),L2CuGd(NO33(12)。采用扩散重结晶和挥发重结晶的方法培养晶体。对合成的配体和配合物进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、热失重等析表征荧光光谱以及X-射线单晶结构的分析和表征,给出了配合物的可能结构。 室温下得到了第一个Cu(Ⅱ)-Sm(Ⅲ)Schiff-Base配合物(5)的结构,分子式为(L1Cu)2Sm(H2O)(NO33,属于三斜晶系、Pī空间群,其中,a=10.461(2),b=14.838(3),c=15.038(3)(?),α=104.54(3),β=99.40(3),γ=99.13(3)°,Z=2。结构的最小二平方的修正值R为0.0476。钐(Ⅲ)离子分别同两个双齿的L1Cu分子、两个双齿的硝酸根离子和一个水分子成9配位,其配位环境可以看成是三帽三棱柱的构型。 配体和配合物1、5、7、11的荧光光谱分析显示,配体只有L2能发射黄色强荧光,配合物1、5、7、11表现为荧光淬灭,主要是由于能量由激发的稀土离子经由桥联的氧向Cu(Ⅱ)离子转移,使其的荧光强度被有效的淬灭了。
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