微囊藻毒素的降解与消除方法研究

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微囊藻毒素(microcystins,MCs)是一类在淡水水体中最常见的蓝藻毒素,一般为单环七肽肝毒素。主要由微囊藻(Microcystis)、鱼腥藻(Anabaena)、颤藻(Oscillatoria)、念珠藻(Nostoc)、项圈藻(Anabaenopsis)等浮游性蓝藻产生。MC是细胞内毒素,在蓝藻细胞死亡裂解后释放到水中,是一种公认的肝毒素和促癌剂。MC-LR是最常见的一种MC,而且毒性最强,世界卫生组织(WHO)推荐饮用水中MC-LR的限量标准为1.0μg/L。目前,我国很多水体包括饮用水源都检测到有MC的存在。鉴于MC对人健康的危害,控制和消除饮用水源中的MC非常必要。近年来,关于MC降解的报道较多,但结合当地自来水厂常规处理工艺所进行的MC消除实验报道很少。本文依据并模拟当地自来水厂的常规处理方法、工艺和条件,研究了氯化、混凝及氯化+混凝、氯化+混凝+氯化等技术方法对MC的去除效果。另外,还研究了纳米二氧化钛光催化氧化对MC的降解。该实验结果对于消除饮用水源和自来水中的MC、保护居民免受MC危害具有一定的参考价值。实验用有毒微囊藻采自河南省某水库,通过大量培养获得藻浆,用沸水浴法提取藻细胞抽提液。细胞抽提液经甲醇抽提、硫酸和氨水调节pH析出藻胆蛋白、C18固相萃取柱纯化得到实验用MC粗品。应用该粗品进行了MC的消除和降解实验,主要实验结果如下:(1)在氯化法消除MC实验中,结果发现,溶液pH对NaClO消除MC的效果有显著影响,较低pH(pH=6.24)有利于MC氧化降解。这可能是低pH增加了HClO在总游离氯中的比例,而HClO与MC分子之间的反应为游离氯降解MC的主要途径。(2)氯化消除MC时,有效氯的最佳投加量为3.6 mg/L。NaClO溶液氯化消除MC的反应时间可控制在30 min。在有效氯浓度不变的条件下(3.6 mg/L),随着溶液中MC浓度的增加MC降解率下降。(3)在混凝法消除MC实验中,pH对MC消除有一定影响,偏酸条件下MC去除率较高(pH = 6.24)。实验还发现,单独使用混凝剂FeSO4·7H2O对MC去除效果不佳。(4)在混凝+氯化法处理实验中, MC去除率取决于有效氯浓度,随着有效氯投加量增加,MC去除率增大,呈正相关关系。在预氯化+混凝+后氯化法处理实验中,我们发现,在有效氯总投加量一定(2.4 mg/L)的条件下,预加氯量对MC去除率的影响较大。当预加氯有效氯为1.8 mg/L,后加氯有效氯为0.6 mg/L时,MC的去除率可达95.82%。(5)纳米TiO2降解MC实验结果表明,在偏酸性条件下(pH = 6.24)纳米TiO2对MC吸附效果相对较好,降解率相对较高(20min时降解率可达93.96%)。论文实验结果表明,在实验室模拟水厂处理工艺条件下,氯化絮凝能够有效去除水中MC,而二氧化钛光催化降解MC对pH的依赖性较强,应根据当地自来水源pH实际情况选择最优化的方法进行MC的消除和降解。
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