【摘 要】
：
二吡咯烯低聚物由于其能够为金属离子和有机分子提供结合位点,而受到广泛关注。其中二吡咯的硼络合物（BODIPY）是研究最多的二吡咯络合物之一。BODIPY在可见光区域具有很强的吸收及荧光量子效应,同时其具有较高的化学稳定性以及相对长的激发态寿命,使得其在荧光传感器、染料敏化太阳能电池等领域受到广泛的研究。同时卟啉是研究最广泛的含氮类大环芳香族化合物,由于其在紫外波长区间有优良的吸收和发射性能,使得其
论文部分内容阅读
二吡咯烯低聚物由于其能够为金属离子和有机分子提供结合位点,而受到广泛关注。其中二吡咯的硼络合物（BODIPY）是研究最多的二吡咯络合物之一。BODIPY在可见光区域具有很强的吸收及荧光量子效应,同时其具有较高的化学稳定性以及相对长的激发态寿命,使得其在荧光传感器、染料敏化太阳能电池等领域受到广泛的研究。同时卟啉是研究最广泛的含氮类大环芳香族化合物,由于其在紫外波长区间有优良的吸收和发射性能,使得其在化学传感器、太阳能电池、光捕获材料等领域中备受关注。然而,卟啉单体在450nm-550nm波长区间吸收较弱,导致其进一步的应用受到限制。BODIPY在此波长区间有良好的吸收,恰好弥补了卟啉在此波长区间吸收的不足。其次,偶氮苯及其衍生物在光响应共轭分子领域有潜在的应用。偶氮苯的引入,有望使得卟啉和BODIPY的性能和功能更加的多元化。本论文主要运用Suzuki偶联反应、硼化反应、缩合反应、脱氢氧化反应、氟硼络合反应与金属化反应来构建一系列偶氮苯桥连的环状BODIPY及其卟啉杂化体。通过核磁共振氢谱等方法表征了这些化合物的结构,并通过单晶衍射分析进一步确定了部分化合物的结构。通过Uv-vis吸收光谱研究了其光物理性能。本论文主要包含以下几方面:（1）在文献的基础上,以间溴苯胺为原料,合成了间溴偶氮苯,并通过Ir催化的硼化反应合成了吡咯、二吡咯的<硼化物。以间溴偶氮苯和吡咯、二吡咯的α硼化物为底物,通过Pd催化的Suzuki偶联反应,合成了一系列中间体5、6、和7。中间体先进行TFA催化的缩合反应,然后经四氯苯醌、DDQ等氧化剂氧化脱氢合成了偶氮苯桥连的二吡咯低聚物8和9以及带有醛基的13。13与7b首先进行TFA催化的缩合反应,再通过氟硼化反应合成了偶氮苯桥连的二吡咯低聚物14。这些化合物结构都通过核磁共振氢谱表征,部分化合物通过MALDI-TOF质谱表征,并且运用单晶衍射分析进一步确认了部分化合物的结构。并通过紫外吸收光谱荧光发射光谱研究了部分化合物的光物理性能。（2）通过合成了多种卟啉单体的溴代物及其硼化物。中间体5、7a、7b和7c,在TFA的催化下与对溴苯甲醛发生缩合反应合成带有对溴苯基的中间体21和25。21在Pd催化下合成硼化物22。以各种卟啉单体的溴代物硼化物和21、22和25等中间体,利用Pd催化的Suzuki偶联反应及氟硼化反应,合成了一系列偶氮苯桥连的BODIPY低聚物的卟啉杂化体。这些化合物都通过核磁共振氢谱鉴定了其结构,部分化合物通过MALDI-TOF质谱表征,并且运用单晶衍射分析进一步确认了部分化合物的结构。并通过紫外吸收光谱研究了其光物理性能,发现卟啉杂化体与卟啉单体相比有更加宽的吸收范围,在光捕获材料中有潜在的应用。
其他文献
个人舒适性系统只针对人体所处活动区进行热舒适性调节,放宽对非活动区环境温度的控制要求,不仅能够满足不同人对环境温度的不同需求,还能减小房间内外的温差以降低能量损失。有关个人舒适性系统的研究及应用集中在办公环境,但近年来的研究发现,相比于办公环境,其更适合用于睡眠环境。毛细管辐射空调具有温度分布均匀性好、无吹风感、节能等优点,具备与个人舒适性系统相结合调节睡眠环境下人体热舒适性的潜力,但目前对其热性
基于行星牵引传动原理的减速轴承,依靠油膜实现动力传递并且提供润滑,在传动系统中既具有减速增扭的功能又可以提供支承效果,其结构紧凑体积小、传动平稳噪声低,在轮毂电机减速装置中具有很好的应用前景。但是目前对减速轴承的研究尚浅,并且由于缺少合理的轴向限位方式,导致其在受到轴向力时会产生较大的摩擦损失,降低其传动效率和支承效果。论文针对这些问题进行行星牵引减速轴承结构改进,改进后减速轴承结构简单,可以稳定
生鲜电商的发展逐渐成熟,消费者通过线上消费生鲜产品频次增加。但随着生活水平的提高,消费者对生鲜产品的品质和配送时效的重视度越来越高,因此,为满足消费者的个性化需求,生鲜产品由传统的单仓或多个配送中心发全国逐渐过渡到社区配送的前置仓模式。但前置仓选址和容量多依赖于经验决策,使得管理难度大、供求不匹配、配送成本较高,这不利于生鲜电子商务的发展。因此,科学合理地安排前置仓、优化库存能力显得尤为重要。本文
大量研究与工程实际表明,材料的微观结构显著影响材料的力学性能。随着氮化硼纤维在航空、航天、电子、核工业及复合材料等领域的广泛应用,进一步揭示氮化硼纤维的宏观力学性能与其内部微观结构的相互关系具有重要的工程意义。氮化硼纤维内部存在三种相成分,依据其分子在空间上的排布规律可分为非晶态氮化硼（Amorphous boron nitride,a-BN）、半结晶态氮化硼,也称乱层氮化硼（Turbostrat
多孔结构作为轻量化设计手段之一,在航空航天、汽车模具、医疗行业等领域被广泛应用。近年来,研究者不断探索新的多孔结构设计方法,其中对功能梯度多孔结构的研究最多,该结构可以通过体积分数梯度变化来实现对其性能的控制。因此,本文提出一种参数化的多孔结构设计方法,为后续更多多孔的研究提供新的思路。以选择性激光熔化技术（Selective Laser Melting,SLM）为代表的增材制造技术不仅能够很好的
21世纪随着社会经济的发展,人类对能源的需要越来越多。目前使用的能源大多数都是煤、石油、天然气等不可再生的化石能源,而这类能源的使用会产生严重的污染问题。为了解决这些问题,人们开始寻找新的绿色环保的可再生能源,如风能、太阳能和潮汐能等;但是这类能源存在时间歇性。为了有效利用这些新能源,则需要大量的储能器件及系统。超级电容器作为一种新型的高性能储能器件,具有功率密度大、使用寿命长和应用范围广等优点,
高功率密度斜齿轮传动在航空传动系统中应用广泛,其有着质量轻、体积小、传递功率大等显著特点,这使得传动系统的发热问题变得尤为明显,在运行时各个齿轮之间的相对摩擦会产生大量的热,同时齿轮高速旋转时易造成齿面润滑和冷却困难,使得齿轮产热过大,冷却不佳,最终导致齿轮温度过高,易出现胶合等等失效情况。因此,研究高功率密度斜齿轮的高效润滑和高效冷却对于控制齿轮温升、提高齿轮抗胶合能力、延长齿轮使用寿命有着重要
近年来,城市发展建设越来越重视民生福祉,党的十九大报告也将“以人民为中心的”发展思想作为新时代党和国家的基本方略。以人民为中心的城市人居环境建设要关注城市居民的需求和感受,提升城市品质,满足居民多元化的人居需求。而当前城市建设存在忽视生态景观品质的问题,表现为生态指标不断上升而居民感知未能同步提升。因此,重视城市居民的生态感知和生态服务体验,实现城市生态建设“人本位”思想转变,意义重大。本文尝试建
电动车低能耗、低污染的特点以及全天路权开放和政府补贴政策共同促进了电动车在多个领域的快速发展,其中一个重要领域为医药冷链配送。但由于电池容量和基础设施的限制,纯电动冷藏车在配送途中存在续航里程短,充电和等待时间长的特性。如何在满足纯电动冷藏车的充电需求下,实现低碳下的利润最大化,成为医药冷链配送企业需要解决的新问题。基于此,本文提出了纯电动冷藏车的医药配送路径优化模型,该模型旨在实现包含环境和经济