基于金属氧化物复合纳米结构的葡萄糖生物传感器的制备及性能研究

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本文以ZnO纳米线阵列和CeO2纳米线阵列作为研究基础对象,并对其进行修饰改性,采用戊二醛(GLA)和牛血清白蛋白(BSA)共交联的方法将葡萄糖氧化酶(GOx)负载于修饰改性后的纳米阵列表面制备葡萄糖生物传感器,分别对其性能进行研究。分别研究了基于Pt纳米颗粒修饰的ZnO纳米线阵列,CeO2纳米线阵列和碳修饰CeO2纳米线阵列复合结构的葡萄糖生物传感器的制备方法及其性能。此外,对于检测电位和交联液组成对传感器性能的影响做了研究。具体研究结果如下:首先,通过电化学沉积法优化沉积电位制备出高度有序的ZnO纳米线阵列,在此基础上采用水热法以氯铂酸为铂源,调节水热反应浓度和反应时间成功地在ZnO纳米线阵列上负载Pt纳米颗粒。采用交联法在纳米线阵列表面负载葡萄糖氧化酶,交联液的成分为5 v/v%GLA,4.8 w/v%BSA,300U/mL GOx。结合微流分析技术对所制备的葡萄糖生物传感器的性能进行研究,研究发现,基于流动注射分析的生物传感器对葡萄糖检测的灵敏度可达10.80μA·mM-1·cm-2。其次,采用水热法通过调节水热反应温度、时间等参数在泡沫镍上制备出高度有序的CeO2纳米线阵列。同样采用交联法在纳米线表面负载GOx,用传统的计时电流法对葡萄糖浓度进行检测。对传感器的检测电位、GOx浓度等进行优化,最终传感器表现出很高的灵敏度、较低的检测极限和较宽的检测范围等优势,灵敏度高达325.95μA·mM-1·cm-2。最后,在CeO2纳米线阵列的基础上,以葡萄糖作为碳源在CeO2纳米线阵列上负载上无定型碳,形成一种复合材料纳米结构,然后用GLA和BSA的共交联将GOx负载于碳修饰的CeO2纳米线阵列表面构筑葡萄糖生物传感器,其在-0.6 V的工作电位下,所制备的葡萄糖生物传感器对葡萄糖的检测灵敏度可达206.5 μA·mM-1·cm-2。通过对比研究发现:基于CeO2纳米线阵列的葡萄糖生物传感器在正电位下对葡萄糖具有较高的响应,但是其抗干扰能力较差;经过碳修饰之后的CeO2纳米线阵列在负电位下对葡萄糖具有较好的响应,同时具有较好的抗干扰性能。
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