磷酸二硫酯和磷酸三硫酯类化合物的绿色合成

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磷酸酯是一类具有独特生物活性和物理化学性质的有机合成中间体,广泛的应用于药物,农用化学品,有机功能材料等领域。其中,磷酸硫酯同时含有磷原子和硫原子,在农药等领域有着重大的研究意义和应用价值。本论文总结并归纳了长期以来磷酸硫酯类化合物的合成研究进展,并在此基础上我们探索并设计了绿色合成磷酸二硫酯和磷酸三硫酯的方法。本论文的主要内容如下:1.在本章节我们综述了近年来合成磷酸硫酯类化合物的研究进展。主要包括三部分内容:1)磷酸单硫酯的合成研究进展;2)磷酸双硫酯的合成研究进展;3)磷酸三硫酯的合成研究进展。2.在本章节我们描述了苯基次磷酸与硫酚直接偶联构建P-S键,并应用于磷酸二硫酯合成的新方法。该方法在4-二甲氨基吡啶的作用下,利用三氟甲磺酸酐作为活化剂,苯基次磷酸替代有毒的氯化磷作为磷源与硫酚及硫醇反应合成了系列磷酸二硫酯。3.在本章节我们扩展了H3PO4还原产物——[TBA[P(Si Cl3)2]]作为磷源在有机磷化合物合成中的应用范围。在温和条件下,以碳酸钾作为碱,[TBA[P(Si Cl3)2]]与磺酰氯一锅法反应合成了磷酸三硫酯化合物。该方法避免了剧毒易燃的白磷以及氯化磷的使用,实现了无机磷向有机磷化物的有效转化过程,为合成磷酸三硫酯提供了的新方法。
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