尖晶石硫化物NiCo2S4用作锂空气电池正极催化剂的研究

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在能源需求日益增长的背景下,开发可持续性的高储能设备迫在眉睫。锂空气电池以其可媲美汽油的超高能量密度引起了广泛关注,但其实际容量低、倍率性能差、能量转换效率低且循环寿命短等问题阻碍了发展。开发能够加速反应动力学速度的正极催化剂被认为是解决这些问题最有效的方法之一。过渡金属硫化物具有高的导电性、稳定的且便于电子传递的层间结构,已被广泛应用于锂离子电池、燃料电池和超级电容器等领域。NiCo2S4是一种典型的尖晶石硫化物,其导电性比尖晶石氧化物高了近2个数量级。此外,多种混合价态(A3+/A2+和B3+/B2+)和不同阳离子的协同作用使得其氧化还原能力要比单金属硫化物高。本文首次将NiCo2S4作为正极催化剂应用于锂空气电池中。通过简单的溶剂热法合成了核-壳球状的NiCo2S4,研究了其形貌形成机理,并探索了制备工艺对NiCo2S4的形貌和锂空气电池性能的影响。当硫化时间为18 h时,在100、200和300 mA g-1三种电流密度下,锂空气电池的放电比容量均为最高。同时,当电流为100 mA g-1且限制比容量为500 mA h g-1时,该电池的循环性能最优异。此外,本文还制备了海胆状的NiCo2S4材料,发现与硫化时间为6h的核-壳球状的NiCo2S4相比,海胆状的NiCo2S4显著提高了锂空气电池的放电比容量,并且接近于硫化时间为18 h的核-壳球状的NiCo2S4。负载海胆状NiCo2S4的锂空气电池在100 mA g-1的电流密度下能够稳定循环高达144圈。在循环到120圈时,该电池的放电终压和充电终压仍保持在2.5 V和4.46 V。同时,基于海胆状的NiCo2S4的锂空气电池的倍率性能和循环寿命高于基于核-壳球状的NiCo2S4的电池。
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