论文部分内容阅读
Salamo型化合物是一类结构独特具备N2O2配位空腔的肟类多齿配体,而过渡金属离子或稀土金属离子可以与此类有机化合物的N2O2独特空腔配位从而得到四齿螯合的单核、双核或多核金属配合物。十几年前,国内外专家学者通常研究Salen类物质,此类化合物与Salamo化合物相比,少了两个电负性较大的氧原子,因此Salamo类化合物表现出更强的配位能力和更好的稳定性。而在构筑此类双肟金属配合物中,通常是用Salamo类配体和各种各样的金属阳离子在一定化学氛围中参与配位,得到物化性质不同、空间构型异样、实用性能优越的Salamo型金属配合物及聚合物。Salamo型金属化合物既可以直接与金属离子自组装从而获得同多核或者杂多核的配合物,也可以通过多齿含氮配体、多齿羧酸配体和多齿羧酸吡啶类配体当做连接棒,将金属离子当做节点进行组装获得配位聚合物。此外,这些多齿配体也可以直接与金属离子自组装从而获得同多核或者杂多核的配合物。因此,近几年来,国内外学者开始尝试用这类多齿配体作为连接棒连接Salamo型配合物,这也是本论文的主要研究方向。选用六齿Salamo型双肟(H2L)与过渡金属和稀土金属自组装合成了11个3d–4f异金属配合物;用单手臂Salamo型双肟(H3L)与过渡金属反应得到了3个同核铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)和镉(Ⅱ)配合物。之后将所有合成的配体及配合物进行了元素分析、红外(IR)和紫外-可见(UV–Vis)光谱等表征,并用X-射线单晶衍射仪确定了所有配合物的晶体结构,另外还对某些配合物的荧光性质和抑菌活性进行了研究。详细的研究内容如下:1.通过Salamo型配体H2L与乙酸镍(Ⅱ)、镧系(Ⅲ)硝酸盐(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Gd,Tb)和对苯二甲酸(H2bdc)反应,自组装得到了7个3d–4f异金属的镍(Ⅱ)–镧系金属(Ⅲ)聚合物:其中5个二维的聚合物2∞[Ni(DMF)(L)Ln(bdc)1.5](Ln=La(1),Nd(4))、2∞[Ni2(DMF)2(L)2Ln2(bdc)3]·CH3OH(Ln=Ce(2),Pr(3),Sm(5)),2个一维的聚合物1∞[Ni(L)Ln(NO3)(DMF)(bdc)](6,7:Gd,Tb)。2.用Salamo型配体H2L与醋酸镍(Ⅱ)或醋酸铜(Ⅱ)、硝酸镧(Ⅲ)(Ln=Pr,Sm)和4,4’-联吡啶反应,自组装得到了2个3d–4f异金属聚合物,其中1个一维链状聚合物1∞[NiL(4,4?-bipy)Pr(NO3)3]·(CH3)2CHOH(8),1个四核二聚物[{CuLSm(NO3)3}2(4,4?-bipy)]·CH3OH(9)。通过配体H2L与醋酸铜(Ⅱ)、硝酸镧(Ⅲ)(Ln=Eu和Dy)反应,得到了2个3d–4f异金属的铜(Ⅱ)–镧(Ⅲ)配合物,[{CuL(CH3CH2OH)Dy(NO3)3](10)和[{CuL(CH3CH2OH)Eu(NO3)3](11)。对配合物8,9和10做了抑菌活性测试。3.通过配体H3L分别与醋酸铜(Ⅱ)、醋酸锌(Ⅱ)和醋酸镉(Ⅱ)反应,得到了1个配体单晶和3个3d过渡金属的配合物:[Cu2(L)(μ-OAc)]·CHCl2(12),[Zn2(L)(μ-OAc)(H2O)]·3CHCl3(13)和[{Cd2(L)(OAc)(CH3CH2OH)}2]·2CH3CH2OH(14)。