自由基反应—高效合成含氟、硫、磷等杂原子化合物的研究

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自由基反应是有机合成中的基本反应类型之一,近年来,由于铜促进的自由基反应具有反应类型丰富、高效等特点,被广泛的关注,越来越多的铜促进的自由基反应被发展。本论文着重介绍在铜催化下的自由基反应以及相关的磺酰化、三氟甲基化、脱氢偶联和双官能化反应的研究。本论文主要分为以下四个方面:1、综述了最近十年来的铜促进自由基反应构建C-CF3和C-SO2键的研究进展。通过不同的三氟甲基化试剂和不同的磺酰化试剂分类叙述。2、Cu(ClO42﹒6H2O促进的邻氰基芳基丙烯酰胺高效构建三氟甲基化喹啉-2,4(1H,3H)-二酮类化合物的研究,三氟甲基亚磺酸钠充当三氟甲基源。通过相同的反应条件,用其它基团取代的亚磺酸钠盐与邻氰基芳基丙烯酰胺反应,能够得到磺酰化的喹啉-2,4-(1H,3H)-二酮类物质。3、铜催化芳香羧酸和亚磷酸酯的氧化脱氢偶联反应研究。利用便宜易得的芳香羧酸和亚磷酸酯为底物,在Cu2O的催化下实现了二者的氧化脱氢偶联,完成了酰化试剂酰基磷酸酯的高效合成。4、铜催化的芳基丙炔酸的脱羧双磺酰化研究。利用芳基丙炔酸为原料,在Cu(ClO42﹒6H2O的作用下和亚磺酸的脱羧双磺酰化,高效、高立体选择性的构建了(E)-1,2-双磺酰基烯类化合物。
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