N-苯基马来酰亚胺改性ACS、MCS树脂的合成及性能研究

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由苯乙烯、丙烯腈和氯化聚乙烯形成的三组分树脂ACS,及用甲基丙烯酸甲酯代替丙烯腈得到的MCS树脂是新型的类ABS树脂。ABS树脂是一种性能优良的工程塑料,但由于分子内存在着不饱和双键,耐候性能差,不适于户外制品的生产,且不具阻燃性,因此在应用上受到一定限制。由于采用耐老化的CPE代替了ABS中受光、热作用易氧化、老化的聚丁二烯橡胶,ACS的耐候性大大优于ABS,同时卤素的引入亦提高了树脂的阻燃性质,此外还有人们意想不到的抗静电性能。ACS虽然较好地解决了ABS的耐候性、阻燃性问题,但产品仍发黄,在应用上也受到一定程度的限制。MCS树脂是以甲基丙烯酸甲酯代替了ACS中的丙烯腈,产品透明性好,且抗冲性、耐候性、加工性能皆较好。N-苯基马来酰亚胺(N-PMI)是一种耐热聚合单体,作为一种共聚单体能提高树脂的耐热性,是一种具有1,2-二取代乙烯基结构的五元环状单体,将其嵌入高分子链中可以增加链的内环阻力,从而提高聚合物的耐热性,广泛应用于对聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等高分子材料的耐热改性。本文以N-苯基马来酰亚胺(N-PMI)为耐热改性剂,通过悬浮接枝共聚,制备了综合性能良好的耐热型ACS、MCS树脂。利用N-苯基马来酰亚胺的刚性分子结构及与苯乙烯有交替共聚倾向的性质,加入后改变了分子链的刚性和单体的共聚行为,从而影响了树脂的各种性能。系统研究了N-苯基马来酰亚胺的加入对树脂的热性能和流变性能的影响。合成的ACS、MCS树脂采用索氏提取法将产物分离,干燥后计算其接枝率;抽提后得到的接枝共聚物通过红外光谱对其结构进行分析,用凝胶色谱(GPC)测定其分子量,通过热重(TG)、示差扫描(DSC)及扭辫分析(TBA)对其热性能进行研究,并通过流变仪测定了树脂的流变性能。结果表明,用N-苯基马来酰亚胺改性ACS树脂时,单体丙烯腈、苯乙烯和N-苯基马来酰亚胺都成功地接枝到了CPE上,并且接枝率随着N-苯基马来酰亚胺含量或丙烯腈含量的增加而提高。随着N-苯基马来酰亚胺的加入可以明显提高树脂的玻璃化温度,起始分解温度稍有提高,分解速率变慢;而随着丙烯腈含量的增加使改性ACS树脂的热分解温度降低,玻璃化温度变化不大,说明N-PMI的加入能有效地提高ACS树脂的耐热性。同样,用N-苯基马来酰亚胺改性MCS树脂时,单体甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和N-苯基马来酰亚胺都成功地接枝到了CPE上,并且接枝率随着N-苯基马来酰亚胺含量或甲基丙烯酸甲酯含量的增加而提高。随着N-苯基马来酰亚胺的加入可以明显提高树脂的玻璃化温度,起始分解温度稍有提高,分解速率变慢;而随着甲基丙烯酸甲酯含量的增加使改性MCS树脂的热分解温度和玻璃化温度都变化不大,说明N-PMI的加入能有效地提高MCS树脂的耐热性。流变性能则由于刚性N-苯基马来酰亚胺的加入有所降低,随甲基丙烯酸甲酯含量的增加而提高。
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