本论文利用中温水热技术，采用分子设计原理，合成了三十一个分立结构、一维、二维、三维多金属氧酸盐晶体。通过单晶X-射线技术解析了它们的晶体结构，对一些化合物的热稳定性、催化活性、磁学等性质进行了初步研究。由于P-V-O、P-Mo-O、V-Mo-O、V-O体系新结构不断出现，丰富了多金属氧酸盐化学，探讨水热条件下钒、钼、钨物种的反应特性和生成规律，研究原料的选择、配比、加料顺序、浓度、酸度、反应温度、反应时间等因素对产物的生成及结构的影响，为新的催化剂、导电材料、磁性材料的研制与开发积累经验。 合成和结构解析了五个P-V-O系列多金属氧酸盐晶体：（NH₃CH₂CH₂NH₃）₄[CoV₆O₈（HPO₄）₆（PO₄）₂（H₂O）₂]·3H₂O（1），（NH₃CH₂CH₂NH₃）₄[CuV₆O₈（HPO₄）₆（PO₄）₂（H₂O）₂]·4H₂O（2），（NH₃CH₂CH₂NH₃）₄[FeV₈)₁₂（HPO₄）₆（PO₄）₂（H₂O）₂]·5H₂O（3），（NH₃CH₂CH₂NH₃）₄[NiV₈)₁₂（HPO₄）₆（PO₄）₂（H＿2O）₂]·5H₂O（4），[（VO₂）₂（HPO₄）（2,2′-bipy）₂]·H₂O（5）。化合物（1）、（2）、（3）、（4）是三维孔道结构化合物，P-O-V交替连接成无限的2-D层，层间通过MO₄（H₂O）₂（M=Co，Cu，Fe，Ni）八面体与四个PO₄四面体共角连接，进而形成三维骨架结构。化合物（5）是2，2′-bipy分子直接键连到簇阴离子上的无机-有机杂化材料。 合成和结构解析了五个P-Mo-O系列多金属氧酸盐晶体：（H₂en）₄·[Mn₃Mo₁₂O₃₀（HPO₄）₆（H₂PO₄）₂]·8H₂O（6）、（H₂en）₆·[Mn₂Mo₁₂O₃₀（PO₄）₂（HPO₄）₄（H₂PO₄）2]·5H₂O（7）、（H₂en）₈·[MnMo₁₂O₃₀（PO₄）₂（HPO₄）₆]·H₂O（8）、（H₃NCH₂CH₂NH₃）₆[P₄Mo₁₀O₄₆]·10H₂O（9）、（H₃NCH₂CH₂NH₃）₂[（HPO₄）₂Mo₅O₁₅]（10）。化合物（6）、（7）、（8）具有相同的建筑块Mn[Mo₆P₄]₂，由于锰的配位环境和连接形式的不同，使得这三个化合物具有截然不同的空间构造方式。其中，结构（6）中Mn（1）²⁺桥连两个[Mo₆P₄]单元，成为Mn（1）[Mo₆P₄]₂，Mn（2）桥连四个不同的Mn（1）[Mo₆P₄]₂簇从而形成无限孔状结构。化合物（9）和（10）的多阴离子[P₂Mo₅O₂₃]由五个MoO₆八面体通过共边和共角连接形成一个环，每个MoO₆八面体均带有2个端基氧，在其环平面的上下两侧各有一组PO₄四面体通过共用3个氧原子与Mo-O簇键合。 合成和结构解析了七个V－MOO 系列多金属氧酸盐晶体：（HZCfl）3H3O｛MOSV4O36（VO4）（V）2｝，4HZO（11）、［HZCfl］。H［AS＊M＊／＊。O。。（VVO，）Z16H，O（12）、［Hen］［H。enlZ［As’I’，As＊MoN4O。。］·SH。O（13）、KO（off）2J4［SIMOSV”4O40（V’”O）2］［MOO4］2·SHZO（14）、州l（phlfl）3］2【SIMO10V‘＊，O。oof＊O)212H，O（15）、mH（CZH，）3］。［PMO＊I。MO＊／＊ZO42lll6)、（H＊fl）3［pMO＊’＊MO＊＊V＊ZO＊2］·ZHZo（l ）。化合物（豆1）和u二)是 Q一K＊ggi＊型建筑块被帽位的VO单元连接成的多阴离子链：化合物＊)是Keggin簇上连上了两个｛As‘”O。｝帽；（14）、(15、（16）、（17）是在Keggin簇上连上了两个｛V‘vo｝帽。 合成和结构解析了四个AS－V刁系列多金属氧酸盐晶体：化合物mi（Cfl）3I2【Ni（e＊）2（HZO）2］〔AS6VI，O42］·4HZO（18）sj 簇阴离于含有十五个VOS 四 方 锥 及 三 组 手 柄 状ASZOS 基 团（N＊n）。（比0”）【s’“。V‘＊；。0。】ZN，0（1叨和（比r）8【s’‘’；。V’＊工。o，（比O川·4HZOc0）的簇阴离子含有十四个VOS四方锥及四组手柄状AS。OS基团构成；化合物m（CHZCH3hhp；人AS”’ZOhlZHZO（ZI）的簇阴离子Ks”‘人介＼0叩侣O 是一个晶体学上无序结构，含有十二个＊0＊面体及四组手柄状ASZOS基团。 合成和结构解析了三个PW（卜0系列多金属氧酸煞晶体：化合物厂W＊＊o＊卜g（2，Z’一bip＊）］＊卜g卫（2，2’七中y川二）（22）的分子是、个新奇的四支撑型化合物：化合物州H3CHZCHZNHZ b［PWIZO40上llHZO（23）也是Q－K＊ggifl 型 结 构。化 合 物 …H3CHZCHZNH3）5，（PO4）［p2W14V4O621‘SH＊O（24）多阴伺于mW；4V＊O＊。］是一 个无序结夺，有两个磷中心，十八个＊0d＊－v9＊Qp 厂＼面体，从而构成Z：旧 系列Dawson结构。 合成和结构解析了六个V－O 系列多金属氧酸盐晶体：化合物wi（C］0H8N2）2V3O8．51（25）由一个 NIN4OZj＼ 面体和三个 VO4四面体共角连接构成无限的ZD层状结构；化合物N”V＼O八nc6）的邻菲咯晰直接键连到钒氧簇上形成的二维层状结构；化合物m8（HZO）5］2（H3O）3ma（HZO）2V10O28］（27）含有两走 环境的钠离于，NaO。＊。O）。八面体通过四个桥氧将V；刃指‘簇阴离子连接成无限的层状结构；m0（HZO）巾（H3O）4V10O28（28）与其类似：化合物（HZefl）V。O1。（29）由两个钒原子以 VO4四面体和 VOS四方锥形式互相连接成为二维层状结构；化合物ICO（HZOhV2O6＊人30）通过VO4四面体共角连接形成V。O… 多个V。O6连接成无限的一维链状结构，链间通过COO4(HZ人